分析化学：第五章 酸碱滴定法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 9、酸碱滴定法的应用 （1）双指示剂法 （2）甲醛法（弱酸强化）测定铵盐中氮的含量 7、酸碱滴定基本原理 强酸、强碱的滴定；强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） （1）化学计量点pH计算 （2）影响一元弱酸（碱）突跃范围大小的因素 （3）弱酸（碱）能直接被准确滴定的条件：cKa ?10-8。 8、终点误差 强碱滴定强酸、强碱滴定一元弱酸 酸碱滴定小结 第五章 酸碱平衡和酸碱滴定法 * 在溶液中存在着四大化学平衡体系：酸碱平衡、配位平衡、氧化还原平衡、沉淀平衡，相应产生了四种滴定分析法，酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。本章主要讨论酸碱平衡体系以及在此基础上建立起来的酸碱滴定法。 * 酸碱滴定法的理论基础是酸碱平衡理论，所以要讨论有关酸碱滴定的问题，首先应该对酸碱平衡理论有一定了解。酸碱平衡是溶液中普遍存在的化学平衡，它对溶液中物质的存在形式和反应有重要影响，因此它也是讨论溶液中其他反应和平衡时需考虑的。因此，本章一二节主要讨论溶液中的酸碱反应与平衡，以及酸碱组分的平衡浓度及分布分数。第三节系统学习不同体系酸碱溶液的H+浓度计算。第四节针对酸碱平衡中主要应用之一，酸碱缓冲溶液 第五、六、七节分别针对酸碱滴定中的指示剂、酸碱滴定原理及过程、以及滴定的终点误差来进行讨论。最后了解一下酸碱滴定法的应用。本章是四大滴定法的基础。 * 在第一节“溶液中的酸碱反应与平衡”中主要讨论以下四个问题：1 酸碱平衡 2 酸碱反应类型及平衡常数 活度与浓度 4 溶液中的相关平衡 * 首先在酸碱滴定法中，采用酸碱质子理论来处理有关平衡问题。酸碱质子理论就是，能给出质子的物质是酸；能接受质子的物质是碱。酸失去一个质子，成为它的共轭碱。反过来，碱得到一个质子，成为它的共轭酸。这对酸碱互为共轭关系。而共轭酸碱对之间的转变可视为酸碱半反应，两个酸碱半反应可以构成一个完整的酸碱反应。 * 在第一节“溶液中的酸碱反应与平衡”中主要讨论以下四个问题：1 酸碱平衡 2 酸碱反应类型及平衡常数 活度与浓度 4 溶液中的相关平衡 * 酸碱半反应例如：氟化氢HF可以失去一个质子成为氟离子F-。磷酸二氢根H2PO4-可以失去一个质子成为磷酸一氢根HPO42-。还有我们在络合滴定中用到的乙二胺四乙酸的六元酸形式H6Y2+可以失去一个质子成为五元酸形式H5Y+ 。铵根NH4+失去一个质子成为氨分子NH3 ,等等.由此可见酸碱质子理论定义的酸碱,具有广义性和相对性.酸碱可以是阳离子、中性分子或阴离子；同一种物质，既可以是酸，也可以是碱。 * 例如,HF在水中的离解反应,可视为HF失去质子的半反应和H2O得到质子的半反应构成的总反应.因此两个半反应构成一个完整的酸碱反应，酸碱反应的实质是质子转移。 * 再例如, NH4Cl的水解 反应, NaAc的水解反应,醋酸与氨在水溶液中的中和反应,都是由两个共轭酸碱对组成的酸碱半反应构成的一个酸碱总反应. * * 针对前述酸碱反应平衡,我们可以大致进行下分类,然后得到它们的平衡常数,首先看弱酸弱碱的解离反应.针对共轭酸碱对（HA-A-）在水中的解离反应，由平衡常数的定义可以得到,弱酸HA在水中的解离常数Ka等于氢离子H+和酸根离子A-活度之积除以一元弱酸HA的活度。弱碱A-在水中的解离常数Kb等于一元弱酸HA的活度。因此得到共轭酸碱对（HA-A-）的Ka与Kb的关系为：Ka乘以Kb等于Kw. 和氢氧根离子OH-活度之积除以酸根A-的活度。 * * 在第一节“溶液中的酸碱反应与平衡”中主要讨论以下四个问题：1 酸碱平衡 2 酸碱反应类型及平衡常数 活度与浓度 4 溶液中的相关平衡 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2 用强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 基本反应：HA+OH-=H2O +A- Kt=Ka/Kw=1.0?1014 (一)滴定曲线的制作 0.1000 mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHA (Ka) PBE: [H+]=[OH-]+[A-]-cNaOH 滴定分数：a=cT/cA=cNaOH/cHCl 滴定曲线方程： [H+]3+(Ka+acHA)[H+]2+{KacHCl(1-a)+Kw}[H+]-KaKw=0 （2）滴定至sp前： HAc有剩余，形成HAc-NaAc缓冲体系。 （3）sp时： VNaOH= VHCl =20.00ml，a=1, OH-来自Ac-的水解。 （1）滴定前（VNaOH=0,a=0） -0.1%时:VNaOH=19.98ml，a=0.999