分析化学：第六章 络合平衡和络合滴定法.pptVIP

50 * * 34 * 35‘ * * * * * * * * * * * * * * 39 * 39 * * * * 43 April 8 * 49 * 46 * * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * * 12 * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * 20’ * * * * * * * * 27 * * * * * * * 缓冲溶液的选择与配制: 合适的缓冲pH范围: pH≈pKa 足够的缓冲能力: 浓度计算 不干扰金属离子的测定: 例 pH5 滴定Pb2+, 六次甲基四胺缓冲 pH10 滴定Zn2+, cNH3不能太大 第六节 络合滴定中的酸度控制 b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 例如: KBiY=27.9 lg?Y(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lg?Y(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lg?Y(H)≤0.7 pH≥9.7 lgK?MY= lgKMY-lg ? Y(H)≥8, (不考虑? M) 有 lg?Y(H) ≤lgKMY - 8 对应的pH即为pH低, csp=0.01mol·L-1， lgK?MY≥8 第六节 络合滴定中的酸度控制 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n 例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3 可求得：pH≤7.2 ? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA [OH-]= [M] n Ksp 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH 第六节 络合滴定中的酸度控制 例题 :用2×10-2 mol/L EDTA滴定2×10-2 mol/L Fe3+溶液，若要求? pM? ＝±0.2，Et=0.1%，计算适宜的酸度范围。 解： 因为lgcFe3+sp·K?FeY≥6.0， 所以 lgK?FeY≥8.0 lg?Y(H) ≤lgKFeY - K?FeY =25.1-8.0 =17.1 查附录表10，得到pH ≈ 1.2（最高酸度） Ksp = 10-37.4 = [Fe3+][OH-]3 [Fe3+] = 2×10-2 可得[OH-]=10-11 pH =14-11.9=2.1 （最低酸度） 第六节 络合滴定中的酸度控制 例题 :用2×10-2 mol/L EDTA滴定2×10-2 mol/L Zn2+溶液，若要求? pM ＝0.2，Et= ± 0.3%滴定适宜的酸度范围。 解： 当? pM ＝0.2，Et= ± 0.3%，cZn2+sp =0.01mol/L lgcZn2+sp·K?ZnY≥5.0， 所以 lgK?ZnY≥7.0 lg?Y(H) ≤lgKZnY - K?ZnY =16.5-7=9.5 第六节 络合滴定中的酸度控制 查附录表10，得到pH ≈ 3.5（最高酸度） Ksp = 10-37.4 = [Zn2+][OH-]2 [Zn2+] = 2×10-2 可得[OH-]=10-7.61 pH =14-7.61=6.4 （最低酸度） C 分别滴定酸度控制 M + Y = MY KMYKNY KMY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)-1 H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)时， ?Y≈ ?Y(H) （相当于N不存在） ?Y(H) ?Y(N)时， ? Y≈ ?Y(N) (不随pH改变) pH低 ?Y(H) = ?Y(N)时的pH pH高仍以不生成沉淀为限 第六节 络合滴定中的酸度控制 M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法