分析化学：第五章 氧化还原滴定法.pptVIP

* * * * * * * * * * GXQ 分析化学 2009-2010学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 第五章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 7.1 氧化还原反应的方向和程度 7.1.1 能斯特方程 7.1.2 条件电位 7.1.3 影响条件电位的因素 7.1.4 氧化还原反应进行的程度 7.2 氧化还原反应的速度 7.2.1 氧化还原反应速度的差异 7.2.2 影响反应速度的因素(自学) 催化作用 诱导作用 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 7.3 氧化还原滴定 7.3.1 氧化还原滴定曲线 7.3.2 氧化还原指示剂 7.3.3 终点误差 7.4 氧化还原滴定的计算 7.5 常用的氧化还原滴定法 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 7.1.1 能斯特方程 Nernst Equation 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电位（电极电势）来表示。 Electrode potential 氧化还原电对 电极电位 如果， E1 E2 例 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 标准金属电极电势的来源 参与电极反应的各有关物质均为标准状态（离子浓度为1mol·L-1，气体物质的分压为101.325 kPa） 该电极与标准氢电极组成原电池，标准氢电极列于左侧（假定为负极），将待测电极列于右侧（假定为正极）。 电位计测定该原电池的标准电动势　Eφ，则有 Eφ= ????右－ ????左＝ ????侍测－ ????Ｈ＋／Ｈ２ 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 可逆电对 不可逆电对 对称电对 不对称电对 几个术语 可逆电对:可迅速建立起氧化还原平衡,其电势基本符合Nernst公式计算的理论电势. 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 7.1.2 条件电位 代入，得 当 CO = CR = 1 mol / L 时， E°′— 条件电位 Conditional potential （formal potential ) 它是氧化态与还原态物质的分析浓度式1 mol / L 的实际电位 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 例题 计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.00?10-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.00?10-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解 查条件电位表 1 mol/L HCl 溶液中， E°′=1.28 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 7.1.4 氧化还原反应进行的程度 基本思路 反应的程度 K’ CO、CR E 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 平衡常数、条件平衡常数 设氧化还原反应为 有关氧化还原电对的半反应 redox half-reaction 反应达到平衡时， E1 - E2 = 0 Equilibrium constant Conditional equilibrium constant n1 = n2 = 1, n = 1 n1 = 2, n2 = 3, n = 6 同理： 推导 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 推导 反应达到平衡时， E1 - E2 = 0 n为两电对得失电子的最小公倍数，也即氧化还原反应实际上的转移的电子数。 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 氧化还原反应滴定进行的条件 n1 = n2 = n = 1 定量进行： T ? 99.9% n1 = n2 = n = 2 n1 = 1, n2 = 2, n = 2 问题 答案 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 推导 n1 = n2 = n = 1 n1 = n2 = n = 2 同左 n1 = 1, n2 = 2, n = 2 2005-11 GXQ 分析化学 2009-2010学年 * 化学计量点时反应进行的程度 化学计量点时，反应进行的程度可以由产物与反应物浓度的比值来表示，该比值可根据平衡常数求得。 例：计算在1 mol / L HCl 介质中Fe3+ 与Sn