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玻璃的结构学说
玻璃的结构
是指玻璃中质点在空间的几何配置、有序程度以及彼
此间的结合状态。
特点:近程有序,远程无序。
无规则网络学说
1932年由查哈里阿森( Zachariasen)提出。
要点:
◆玻璃内原子的排列具有短程有序而长程无序的特点
◆形成玻璃的物质与相应的晶体类似,形成相似的三维空间
网络。这种网络是由离子多面体通过桥氧相连,向三维空
间无规律的发展而构筑起来的。
◆电荷高的网络形成离子位于多面体中心,半径大的变性离
子,在网络空隙中统计分布,对于每一个变价离子则有
定的配位数。
无规则网络学说
要点
氧化物(An○n)要形成玻璃必须具备四个条件
1、氧离子最多同两个A离子相结合。
2、多面体中阳离子的配位数≤4
3、多面体共点而不共棱或共面
4、多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用
瓦伦对玻璃的X-射线衍射实验图
石英玻璃
00.040.080.120.160.200.2
方石英
0040080.120.160.20024
硅胶
sine
00.040080.120.160.200.24
第一峰:Sⅰ-O间距0.162nm
第二峰:O-O间距0.265nm
第三峰:Sⅰ-s间距0.312nm
石英玻璃的径向分布曲线
■晶子学说(微晶学说
列别捷夫的试验
◆在玻璃的退火中发现,玻璃折射率随温
变化,在520-590℃附近折射率出现突
跃,而石英正好在573℃发生β与a晶
型的转变。在此基础上他提出玻璃是高
分散的晶子的集合体。
学说要点:
玻璃由无数的“晶子”组成。所谓
“晶子”不同于一般微晶,而是带有
晶格变形的有序区域,它分散于无定形
玻璃的晶子结构
的介质中,并且“晶子”到介质的过
渡是逐渐完成的,两者之间无明显界线。
未加热
经热处理
sin/a
27Na2O-73sO2的X射线散射强度曲线
两种学说的比较
无规则网络学说着重于玻璃结构的统计均匀、无序、和
连续性
晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀和有序性
两种学说各具优缺点,两种观点正在逐步靠近。统一的
看法是——玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的
无定形物质。
其它的玻璃结构模型(针对金属玻璃和共价键半
导体玻璃)
无规密堆积模型
◆该模型把原子看成是不可压缩的硬球,这些硬球不规则地
堆积起来,使其总体密度达到最大可能值
拓扑无序模型
◆强调非晶态结构中原子排列的混乱和无序,把近程有序看
作是无规则拓扑结构的附带结果。
硅酸盐玻璃
玻璃中S-O-S键角有
显著的分散,使石英
品体怎
玻璃没有晶体的远程
有序
石英玻璃和方石英晶体里SⅰO-S键角(θ)分布曲线
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