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子表面活咝剂 11级化学工艺徐运欢 目录 〉双子表面活性剂概述 双子表高话性剂的合成 双子表面活性剂的应用前景 双子表面活性剂的研究进展 双子表面活性剂概述-定义 通过化学键将两个或两个以上的同一或几乎同一的表面 活性剂单体,在亲水头基或靠近亲水头基附近用联接基 团将这两亲成份联接在一起,形成的一种表面活性剂称 为双子表面活性剂。 今 Gemin i表面活性剂可以分为离子型和非离子型两大类 其中离子型又分为阳离子(如季按盐),阴离子(如磷酸 盐、硫酸盐、磺酸盐和梭酸盐等)和两性表面活性剂。 双子表面活性剂概述结构③ Gemin表面活性剂分子中 含有两个疏水基团、两个 疏水链联接基团疏水链 亲水基团和一个联接基团, 且联接基团靠近亲水基团 www 联接基团可以亲水也可以 疏水。 亲水基团 A 亲水基团 分子结构顺序为:长的碳氢 链疏水链、离子头基、联 接基团、第二个离子头基、 第二个碳氢链 B结构中的亲水基团与联接 wv 基团靠得比较近,也属于 Gemini表面活性剂。 B 双子表面活性剂概述-结构特点 冷(1)所有的双子表面活性剂至少有两个硫水碳氢维。个离子 或者极性头基和一个联接基团。 (2)联接基团可长(12个亚甲基)或者短(个亚甲基);联接基闭 刚性(1,2一二苯乙烯)或者柔性(亚甲基链);联接基团极性( 聚醚)或者非极性阴旨肪族,芳香族) 丶(③3)离子头为阳离子(钱盐),阴离子(磷酸盐,硫酸盐,梭酸 盐),或者非离子(聚醚,糖苷)。 ◇(4)根据两个离子头基和疏水烷烃链的结构可分为对称的和不 对称的双子表面活性剂 今(5)特殊类型的双子表面活性剂,含有一S-S一键的双子表面 活性剂以及硫水的碳氢链上的氢为氟原子取代,形成碳氟链 的双子表面活性剂。双子表面活性剂结构的特殊性,决定了 其性质的多样及复杂性。 双子表面活性剂概述-性能 今1极投容易吸时在气液表面,而且有多种形态比得型 表面活性剂溶液有大得多的表面活性。较高的表山涪性意。 味着完成某一具体用途时的用量较少,从而需要更少的原 料,产生更少的需要处理的副产品。 ◇2.很容易聚集成胶束,临界胶束浓度比传统表面活性剂溶 液低。这意味着一些不溶的物质能在较低的表面活性剂浓 度下的溶液中增溶。 3大部分阴离子双子表面活性剂的 Krafft点(TkP质量分数 为1%)都在o℃以下,表明有良好的水溶性,这是由于双 子表面活性剂含有两个亲水基团的绿故 双子表面活性剂概述一性 ◆4.优良的润湿性,洗涤去污能力强。 ◆5.与传统非离子型表面活性剂复配产生更大的协同效应 可大幅度降低体系的表面张力 6.奇特的粘度特性。传统型表面活性剂的浓度和粘度这两 个物理参数,没有定性和定量的线性关系。而 Gemin型 表面活性剂的粘度随浓度增加而迅速增大,粘度值大小司 相差6个数量级,在1%时生成巨大的线形胶团,溶液像 胶一样具有高粘弹性,当浓度增加到7%o时,由于结构变 化,粘度又逐渐下降。这是一种奇特的粘度现象。 7双子表面活性剂具有较高的生物安全性。 双子表面活性剂的合成阳离子型P 冷在阳离子型双子表面活性剂中研究最多的是季敏盐型双 子表面活性剂。季铵盐型双子表面活性剂的合成较为简 单,一般采用以下两种方法 CH3 CH3 CH3 CH3 CsOh 2CmHzm+lBr+N-(CH2)s-N +CmH2m|N-(CH)-N-CmH2m+l2Br,S2 CH CH 3 CH3 CH3 CH ChOh 2N-CmH,m+rtBr-(CH,)s-Br- CnH2mHJ-N-(CH, -N+-CmH2mH12Br,$2 CH3 CH3 CH3 双子表面活性剂的合成-阴离子 ☆阴离子型双子表面活性剂主要有3种类型:磷酽 酸盐型和羧酸盐型。 令(1)磷酸盐型 Gemini表面活性剂 磷酸盐型双子表面活性剂的合成方法主要是在三乙胺和四 氢呋喃(干燥)存在下含不同亚甲基数目的二元醇与三氯 氧磷在0℃反应3min后,在搅拌下滴加十二醇,然后水解 脱氢,最后用Na0Et/Et0H处理制得双十二烷氧基双磷酸盐 Gemini表面活性剂,其合成路线如下所示 双子表面活性剂的合成阴于 0℃,PoCl3,30min NEt3, CuHyoH HO(CH2hmoH CI-P-O(CH,.O-P-CH nEts, THF 0℃,THF,N2 0 H20 Naoet/EtOH Cl-P-o(CH2)nO-P-Cl- HO-P-O(CH2)nO-P-OHf 搅拌 OClH25 ocpH25 OC12H250C12H2 Na0-P-0(CH2)nO-P-ONa OC1H25 oCpS