普通化学：第6章 溶液中的氧化还原平衡 习题答案.docVIP

第六章 溶液中的氧化还原平衡 指出下列化合物中划线元素的氧化数：K2CrO4、Na2S2O3、Na2SO3、ClO2、N2O5、NaH、K2O2、K2MnO4 解 化合物中划线元素的氧化数分别为：＋6；＋2；＋4；＋4；＋5；－1；－1；＋6 用离子-电子法配平下列反应式： Cr2O2- 7 + 3H2S + 8H+ → 2Cr3+ + 3S+7H2O 2MnO- 4 + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O Cl2 + 2OH- →Cl- + ClO- + H2O 根据标准电极电势（强酸性介质中），按下列要求排序：(1) 按氧化剂的氧化能力增强排序： Zn2+、Fe3+、MnO2、Cl2、Cr2O2- 7、MnO- 4(2) 按还原剂的还原能力增强排序：Cr3+、Cl-、Fe2+、H2、Li 随着溶液pH的升高，下列物质的氧化能力有何变化？答：MnO，Cr2O和H2O2作为氧化剂的半反应分别为： MnO＋8H+＋5e-Mn2+＋4H2O Cr2O＋14 H+＋6e- 2Cr3+＋7H2O H2O2＋2H+＋2e- 2H2O 当pH升高时，H+浓度降低，相应电对的电极电势减小，上述半反应正向进行的趋势减弱，因此MnO、Cr2O和H2O2的氧化性均减弱。 Hg、Cu2+和Cl2作为氧化剂的半反应分别为： Hg＋2e-2Hg Cu2+＋2e-Cu Cl2＋2e-2Cl- 由于H+没有参与上述半反应，因此在酸性范围内pH升高时，对上述三个半反应没有影响，Hg、Cu2+和Cl2的氧化性不变。 应用标准电极电势数据，解释下列现象：(1) 配制Sn2+溶液时，加入少许Sn能保持溶液中Sn2+的纯度。(2) Na2S溶液久置会出现浑浊。(3) 无法在水溶液中制备FeI3。 答：(1) 由于(O2/H2O)＞(Sn4+/Sn2+)，所以溶液中Sn2+易被氧化成Sn4+。当有Sn存在时，(Sn2+/Sn)＜(Sn4+/Sn2+)，低电极电势的还原剂能够还原高电极电势的氧化剂，所以Sn能将Sn4+还原成Sn2+，反应式为：Sn4+＋Sn＝2Sn2+。 (2) 因为(O2/H2O)＞(S/H2S)，所以反应H2S＋O2＝H2O＋S↓ 可自发进行，久置常出现浑浊。 (3) 因为(Fe3+/Fe2+)＞(I2/I-)，溶液中的Fe3+和I-能自发进行反应。 (1) Sn4+ + Sn → 2Sn2+ φ?(Sn4+/Sn2+) = +0.151V φ?(Sn2+/Sn) = - 0.1375 V Na2S+H2O = NaHS+NaOH? φ?(O2/H2O) = +1.229 V 2Na2S+O2+2H2O = 4NaOH+2S↓? φ?(S/H2S) = +0.14 V φ?(Fe3+/Fe2+) = +0.771 V φ?(I2/I-) = +0.535 5 V 预测下列反应在标态和酸性溶液中能否自发进行： Br-（生成Br2）将Ce4+还原为Ce3+ H2O2将Ag+还原为Ag (3) Ni2+被I-（生成I2）还原为Ni Sn被I2氧化为Sn2+ 答：(1) φ?(Ce4+/Ce3+) = +1.72 V φ?(Br2/Br-) = +1.066 V 故Ce4+和Br-能自发进行反应 φ?(O2/ H2O2) = +0.695 V φ?(Ag+/Ag) = +0.799 V H2O2和Ag+能自发进行反应, 故H2O2能将Ag+还原为Ag (3) φ?(I2/I-) = +0.535 5V φ?(Ni2+/Ni) = - 0.257 V 故Ni2+不能被I- 还原为Ni (4) φ?(I2/I-) = +0.535 5V φ?(Sn2+/Sn) = - 0.135 7 V 故Sn能被I2氧化为Sn2+ 写出组成下列反应的半反应，将这些反应设计成原电池，并用电池符号表示(1) HgS + H+ + Cl- + NO- 3 HgCl2- 4 + NO + S↓+ H2O(2) Pb2+ + Cu(s) + S2- Pb(s) + CuS(3) H2(g) + Fe3+ H+ +Fe2+ 答：(1) 正极电极反应: NO- 3 + 4H+ + 3e → NO + 2H2O 负极电极反应: HgS + 4Cl- - 2e →HgCl42- + S (－) Pt (s )｜S(s )｜HgS (s )｜Cl- (c1 )，HgCl42-(c2 )‖H+ (c3 )，NO- 3(c4)｜NO (p)｜Pt (s ) (＋) (2) Pb2+ + 2