应用电化学-1-2-热力学.pptVIP

1.2 电化学过程热力学 本节内容： 1.2.1 可逆电化学过程的热力学 可逆电极及其Nernst方程 可逆电池及其Nernst方程 可逆电化学过程热力学函数的计算 电池电动势的计算及应用 1.2.2 不可逆电化学过程的热力学 1. 构成可逆电极的条件 1）反应（物质）可逆； 2 ）电极上正、逆反应速度相当（正、逆反应难易程度 相当），从实用角度看，充、放电过程难易相当。 例如电池： Pt，H2?HCl（m）?AgCl? Ag （单液电池） 为热力学上严格的可逆电池，由两个可逆电极构成。 H+、H2在Pt上的氧化、还原反应的难易程度相当； Ag、AgCl在Cl－溶液中的氧化、还原反应速度相当。 影响电极电势的因素： 电极的本性 金属表面的状态 溶液的PH值 溶液中氧化剂的存在 溶液中络合剂存在 溶剂的影响 3. 可逆电极的种类 （1）阳离子（第一类）可逆： 金属在含有该金属离子的可溶性盐溶液中所组成的电极。 （2）气体电极：气体吸附在其表面与溶液中离子进行氧化还原反应并达到平衡，如： （3）阴离子（第二类）可逆：金属插入其难溶盐和与该难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐溶液中。