木质素基脱甲氧基处理及增强大豆蛋白胶黏剂的研究.pdfVIP

摘要 摘要 为解决大豆蛋白胶黏剂活性交联剂依赖化石资源的问题，受贻贝蛋白高粘附结构 的启发，利用正十二硫醇和超声将酶解木质素芳香环上的甲氧基脱除，使其被酚羟基 替代形成邻苯二酚结构，并用于改性大豆蛋白胶黏剂，制备全生物质胶黏剂。研究处 理方法和条件对木质素基邻苯二酚结构影响，以及木质素基邻苯二酚结构的引入对大 豆蛋白胶黏剂功能基团、热解行为、断面形态、残留率、韧性、胶合强度等性能的影 响及其增强作用机制。结论如下： 1 90 1h （）以正十二硫醇为脱甲氧基试剂，在 ℃反应进行 得到脱甲氧基木质素。 脱甲氧基木质素与未改性木质素相比甲氧基含量减少39.1%，酚羟基含量提高34.9%。 改性后酶解木质素反应活性提高，与未改性酶解木质素相比，反应活性提高27.0%。 酶解木质素的愈创木基结构单元与紫丁香基结构单元的部分甲氧基被去除，并形成酚 羟基，从而形成木质素基邻苯二酚结构。 （2）利用超声处理酶解木质素20min后结构发生明显变化，甲氧基含量减少29.6%， 酚羟基含量提高19.0%，醇羟基含量提高38.4%，并且超声后的酶解木质素分子量明 显减少，较未改性木质素反应活性提高23.0%，形成木质素基邻苯二酚结构。 （3）利用脱甲氧基木质素改性大豆蛋白胶黏剂，脱甲氧基木质素加入量为2%时， 制备胶黏剂表观粘度由136700mPa.s 降低到100600mPa.s，胶黏剂残留率达到88.6%， 较未改性胶黏剂提高7.0%，胶黏剂耐水性提高；胶接胶合板耐水胶合强度达到 0.89MPa，较纯大豆蛋白胶黏剂制备胶合板耐水胶合强度提高了67.9%，干状胶合强 度提高了70.0%；改性后大豆蛋白胶黏剂的热稳定性提高，峰值从294.10℃增加到 310.36℃，降解速率由0.613减小到0.534，交联体系较原来更加稳定。脱甲氧基酶解 木质素可有效降低大豆蛋白胶黏剂的脆性，使胶黏剂的交联致密提高。这是因为：① 木质素本身含有大量的活性基团，这些活性基团可以与大豆蛋白之间形成氢键结合， 增强胶合强度；②木质素经过脱甲氧基处理后，部分甲氧基脱除，形成新的酚羟基和 醇羟基，木质素反应活性大幅度提高。③脱甲氧基木质素形成邻苯二酚结构，其在热 压过程中发生氧化形成邻苯醌，醌结构进一步与大豆蛋白的氨基发生反应形成交联结 构，从而提高胶黏剂的耐水胶接性能。 关键词：酶解木质素，邻苯二酚结构，大豆蛋白胶黏剂，胶合强度，增强机制 I 木质素基脱甲氧基处理及增强大豆蛋白胶黏剂的研究 目录 摘要I AbstractII 1绪论 １ 1.1 木材胶黏剂的发展现状 １ 1.2 大豆蛋白胶黏剂国内外研究进展 １ 1.2.1物理改性 ２ 1.2.2 化学改性 ２ 1.2.3酸碱改性 ２ 1.2.4 交联剂改性 ３ 1.2.5接枝改性４ 1.2.6表面活性剂改性４ 1.2.7 酶解改性４ 1.2.8仿生学改性 ５ 1.2.9 混合改性 ５ 1.3木质素改性与其在胶黏剂方面的应用 ６ 1.3.1木质素 ６ 1.3.2 木质素改性 ７ 1.4 研究和应用中存在而问题 １１ 1.5研究方案 １１ 1.5.1研究目标 １１ 1.5.2 研究内容 １１ 1.5.3技术路线和说明 １２ 1.6研究目的 １２ 1.7 研究意义 １２ 2 木质素基邻苯二酚结构的形成及其表征 １４ 2.1前言 １４ 2.2 实验部分 １４ 2.2.1实验材料 １４ 2.2.2 实验设备 １５ 2.2.3 实验方法 １５ 2.3 结果与讨论 １８