物理化学：动力学6.pptVIP

1. 笼效应（cage effect） 指反应物分子在周围溶剂分子构成的笼子中的运动所产生的效应。它们在笼中不能象气体分子那样自由运动，只能不停的振动，与周围溶剂分子无数次反复碰撞。 反应速率与气相反应速率相似的原因 1）溶剂无明显作用，对活化能影响不大； 2）虽然由于笼效应，反应物分子扩散到同一笼子中要慢于在气相中自由运动，但一旦进入同一笼子，它们的碰撞则快的多，所以其总结果，对分子碰撞只起到“分批” 的作用， 对单位时间内碰撞总数影响不大。 4. 温度对光化学反应速率的影响 5. 光化学平衡 掌握由反应机理建立速率方程的近似方法（稳态近似法、平衡态近似法） 了解链反应的特点、支链反应与爆炸的关系； 理解气体反应碰撞理论的基本假设，反应速率的计算和有关概念； 理解经典过渡状态理论的基本思想、基本计算及有关概念； 了解溶液中反应和光化学反应的特征； 了解催化作用的通性、多相催化反应的一般步骤和气-固相催化的反应动力学。 解：由稳态近似 由上两式解得 因此 式中 。若 很小，则上式简化为 与经验速率方程一致。 §11.13 催化作用的通性 存在少量就能显著地加快化学反应的速率，而本身并不损耗的物质称为催化剂。 催化剂是通过参加化学反应来加快反应速率的，但是反应的结果，本身却能够