第九章 分析化学中的分离技术.pptxVIP

9.1 概述(Brief introduction)在实际分析工作中，遇到的样品往往含有多种组分，进行测定时彼此发生干扰，不仅影响分析结果的准确度，甚至无法进行测定。为了消除干扰，比较简单的方法是控制分析条件或采用适当的掩蔽剂。但是在许多情况下，仅仅控制分析条件或加入掩蔽剂，不能消除干扰，还必须把被测元素与干扰组分分离以后才能进行测定。所以定量分离是分析化学的重要内容之一。2004-10-31Department of Chemistry概述在痕量分析中，试样中的被测元素含量很低，如饮用水中Cu2+的含量不能超过0.1mg／L、Cr(Ⅵ)的含量不能超过0.65 mg／L等。这样低的含量直接用一般方法是难以测定,因此可以在分离的同时把被测组分富集起来，然后进行测定。所以分离的过程也同时起到富集的作用，提高测定方法的灵敏度。2004-10-31Department of Chemistry1.分离在定量分析中的作用 (1) 将被测组分从复杂体系中分离出来后测定(2) 把对测定有干扰的组分分离除去(3) 将性质相近的组分相互分开(4) 把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集的目的分离前的体系：均相；两组分A、B的分离；分离体系总是两相；液-液；液-固；气-液；2004-10-31Department of Chemistry2. 回收率(recovery)一种分离方法的分离效果，是否符合定量分析的要求，可通过回收率的大小来判断，例如，当分离物质A时，回收率式中RA表示被分离组分回收的完全程度。在分离过程中，RA越大（最大接近于1）分离效果越好。常量组分的分析，要求RA≥0.99;微量组分的分析，要求RA≥0.95；如果被分离组分含量极低（例如0.001-0.0001%），则RA≥0.95就可以满足要求。2004-10-31Department of Chemistry3. 分离因数如果在分离时，是为了将物质A与物质B分离开来。则希望两者分离得越完全越好，其分离效果可用分离因数SB/A表示。式中： SB/A表示分离的完全程度。在分离过程中，SB/A越小，分离效果越好。对常量组分的分析，一般要求SB/A≤10-3；对痕量组分的分析，一般要求SB/A=10-6左右。2004-10-31Department of Chemistry4.常用分离方法 解决常规分离技术（蒸馏、重结晶）所不能解决的分离问题；性质特别接近物质的分离。1)d6.exe沉淀分离法 传统分离方法，采用沉淀剂；液-固分离。2)d2.exe溶剂萃取分离法 被分离物质由一液相转入互不相溶的另一液相的过程； 液-液两相；互不相溶。 超临界萃取。2004-10-31Department of Chemistry常用分离方法3)离子交换分离法通过带电荷溶质与固体(或液体)离子交换剂中可交换的离子进行反复多次交换而达到分离。4)d1.exe膜分离技术发展较快的一种分离方法；模拟生物过程；利用半透膜（高选择性）淡化海水。5)d4.exe色谱分离方法柱层析；制备型气相色谱；制备型液相色谱；2004-10-31Department of Chemistry5.现代分离技术的进展 以膜分离技术、高效制备色谱、超临界萃取为代表的现代分离技术； 生物技术的发展需要高效分离技术： 核酸、酶、蛋白质、多肽等的活性物质的纯化；2004-10-31Department of Chemistry6. 定量分离的应用1）分析对象的复杂性天然产物——提取具有生理活性的组分如紫杉醇中草药——有效组分的测定、分离2） 药物、高纯试剂的制备 青霉素过敏的原因是含微量其它组分，提纯后——可口服235铀、 238铀的分离是利用235UF6和235UF6蒸汽扩散速度的差别。3） 分析过程中的干扰分离仪器分析的选择性和灵敏度不断提高，但在很多情况下有干扰存在。干扰组分分离。2004-10-31Department of Chemistry9.2 沉淀分离法9.2.1一般方法氢氧化物沉淀法(常量组分)两性元素与非两性元素分离pH8~9, NH3-NH4Cl:高价与低价金属离子分离H2S系统分组方案对沉淀反应的要求： 所生成的沉淀溶解度小、纯度高、稳定1. 氢氧化物沉淀分离法沉淀剂：NaOH，NH3?H2O影响因素：溶液pH ，共沉淀2004-10-31Department of Chemistry2004-10-31Department of Chemistry2.硫化物沉淀分离法沉淀剂：H2S约40余种金属离子可生成难溶硫化物沉淀；各种金属硫化物沉淀的溶解度相差较大； 根据H2S的分布曲线，溶液中S2-的浓度与pH有关，控制溶液pH 可控制分步沉淀。 H2S 有毒，气味难闻； 选择性差。2004-10-31Departme