物理化学理论相平衡相图定义与应用.pptVIP

物理化学理论相平衡(相图)定义和应用;**5.1 5.2 单组分系统相图 *5.3 二组分气－液 *5.4 二组分固－液 ;相（phase） 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数，用 ? 表示。; 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相体系的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。;物理化学理论相平衡相图定义和应用;自由度（degrees of freedom） 确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。;相点 表示某个相状态（如相态、组成、温度等）的点称为相点。;**5.1 相律;相律（phase rule）;3;5.2 单组分体系的相图;三个单相区 在气、液、固三个单相区内， 温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。;OA 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。临界点 ，这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。;OD* 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。;两相平衡线上的相变过程;（3）继续降压，离开P点时，最后液滴消失，成单一气相， 通常只考虑（2）的情况。;5.2.2 Clausius-Clapeyron方程-两相平衡线的斜率;物理化学理论相平衡相图定义和应用; (5)OA线斜率为正值，dp/dT?0 ?H 0 则?V 0 即V(金刚石)V(石墨)， 则 ? (金刚石) ? (石墨); 物理化学(II) PHYSICAL CHEMISTRY （12）;p-x图 和 T-x图;理想的完全互溶双液系;理想的完全互溶双液系;这是 p-x 图的一种，把液相组成 x 和气相组成 y 画在同一张图上。A和B的气相组成 和 的求法如下：; 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之??然。;(3) T-x图;(4) 从p-x图求对应的T-x图; 将x1 ，x2，x3和x4的对应温度 连成曲线就得液相组成线。; 用 的方法求出对应的气相组成线。;杠杆规则（Lever rule）; 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即;非理想的完全互溶双液系;非理想的完全互溶双液系;(2)正偏差在p-x图上有最高点;物理化学理论相平衡相图定义和应用;最低恒沸混合物;（3）负偏差在p-x图上有最低点;非理想的完全互溶双液系;最高恒沸点混合物;* 5.4 二组分系统的固-液相图;简单的低共(溶)熔混合物的固-液相图;物理化学理论相平衡相图定义和应用;图中有三条曲线：;图中有两个特殊点：;（2） 热分析法绘制低共熔相图;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制;Cd-Bi二元相图的绘制; 至D’点，熔液全部凝结为Bi(s)和Cd(s)，温度又开始下降；;Cd-Bi二元相图的绘制;3．作含40?Cd的步冷曲线;Cd-Bi二元相图的绘制;4． 完成Bi-Cd T-x相图; 图上有4个相区：;有三条多相平衡曲线;有三个特殊点：;物理化学理论相平衡相图定义和应用;物理化学理论相平衡相图定义和应用;形成化合物的体系;(2)不稳定化合物，没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类体系的有：;有化合物生成的固-液相图;形成稳定水合物的相图;形成不稳定化合物的相图; 相区分析与简单二元相图类似，在OIDN范围内是C(s)与熔液(L)两相共存。