材料热力力学复习.pptVIP

在材料科学领域中几乎没有一种实用材料的结构在热力学上 是稳定的。任何一种材料只有一种完全稳定的结构,而潜在 的不稳定结构都是无限的,通常具有最佳性能的材料几乎总 是具有某种不稳定结构。 材料热力学的研究目的:揭示材料中的相和组织的形成规律。 材料热力学的主要研究对象:固态材料的熔化和凝固、固态相 变、相平衡关系和相平衡成分、材料中显微结构稳定性程度 相变的方向及计算相变时的驱动能量等  Thermodynamic Variables can either be State Functions or Process variables State Functions are variables or system properties only depend on the current conditions and are independent of the system history Energy Functions, T, V,P S Process Variables only have meaning for changing systems Work and Heat  4体系的性质 强度性质( ntensive properties)又称为内稟性质或强 度量:与体系中所含物质的量无关,无加和性(如p,T, 等 容量性质 extensive properties)又称广延性质或广延 量:与体系中所含物质的量有关,有加和性(如V,U,Hm, S.等)  系统在一定环境条件下,经足够长的时间,其各部分可观 测到的宏观性质都不随时间而变,此时系统所处的状态I 热力学平衡态。 热力学系统,必须同时实现以下几个方面的平衡,才 能建立热力学平衡态 1.热平衡一系统各部分的温度7相等;若系统不是绝热的, 则系统与环境的温度也要相等。 2.力平衡一系统各部分的压力相等;系统与环境的边界不 发生相对位移。 3.质平衡一体系和环境所含有的质量不随时间而变。 4.化学平衡一若系统各物质间可以发生化学反应,则达到 平衡后,系统的组成不随时间改变。  热力学第一定律(能量守恒和转化) The 1st Law of Thermodynamics 第一定律的数学表达式:△U=O-W 物理意义:体系內能的增量等于体系吸收的热量减 去体系对环境作的功。包括体系和环境在內的能量 守恒 SW= PAdx= pdv dU=5Q-Pdv  焓H( enthalpy) 焓H是系统的状态函数。定义为:H=U+PV 对于一个恒压体系来说,它吸收的热量等于其焓的增加。 (焓变等于等压热效应)。 定义式中焓由状态函数PV组成,因此焓也是状 态函数 冫焓不是能量,虽然具有能量的单位,但不遵守能量 守恒定律。  热容C 热容( Heat Capacity):是材料极重要的物理性质,也是极 重要的热力学函数。 热容:在没有相变化和化学变化的情况下,一定量的物 质温度升高K时所吸收的热量 C ◆压力恒定时物质的热容(定压热容Cp) sQ aH ◆体积恒定时物质的热容(定容热容CV) cs/og aU  由实验获得的热容主要是定压热容Cp; 而由理论求得的热容首先是定容热容CV 热力学第二定律 热力学第二定律:“任何体系,若是不受外界影响, 体系总是单向地趋向平衡状态。” 第二定律的另一表述方法是: “隔绝体系的熵值,在平衡时为最大。” 熵增原理: 对于隔离体系,如果发生不可逆变化,其熵将增大。 OR,一个隔离体系的熵永不减少。 熵增原理只适用于隔离体系。  平衡、可逆过程:AS=AS体系+AS和=0 自发、不可逆过程:AS=△+AS0 Boltzmann公式S=knW Gibbs自由能G等温、等压下,定义 G=H-TS dG=dH-Tds=d(H-Ts  一些有用的关系式: dG= VdP-SdT OG C△G S或 △S aT P Gibbs- Helmholtz方 5程 (△G/T) =△H (1/T)