定量分析化学：第五、六节 高 锰 酸 钾 法等.ppt

 第五节 常用的氧化还原滴定法 强酸性 1、 标准溶液的配制与标定 （间接法配制） 2、应用示例 应用示例3 二.重铬酸钾法 2.重铬酸钾法的应用 2) 废水中有机物的测定 * * 第四节 氧化还原预处理 统一价态 一、预氧化预还原所用的氧化剂、还原剂的条件： 1、必须将被测组份定量、完全氧化、还原； 2、反应快； 3、有一定选择性； 4、过量的氧化剂、还原剂易除去 例如:加热分解,过滤，利用化学反应除去SnCl2+HgCl2 二、有机物的除去： 干法灰化 湿法灰化 在碱性溶液CNaOH2mol?L-1中E＝0.56V，产物为MnO４2－。 KMnO4是强氧化剂,它的氧化能力和还原产物与PH有关. 强酸性溶液中氧化性最强E＝1.491V，产物为Mn2＋； 在弱酸性至弱碱性中 E＝0.58V， 产物为MnO2 ； 不同价态锰的优势区域图 一、高锰酸钾法 在碱性溶液 CNaOH 2mol?L-1中， MnO4- + e - ? MnO42- E＝0.56V （氧化有机物的速度比在酸性条件下快） 所以, KMnO4可以直接或间接测定许多无机物和有机物。 特点：氧化能力强，应用广泛；干扰严重，不能做基准物质 KMnO4 + 2H2O ? 4 MnO2 ?+ 4KOH + 3O2? MnO4-+ 8H+ + 5e - ? Mn2+ + 4H2O E＝1.491V 在弱酸性至弱碱性中 MnO4-+ 2H2O + 3e - ? MnO2 + 4OH- E＝0.58V 加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O４、H2C2O４·2H2O、As2O３和纯铁等。 例: 2MnO４－＋5C2O４2 －＋16H＋=2Mn2＋+10CO２↑＋8H２O 注意点：(三度一点） ①速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身 所产生的Mn2＋起自身催化作用加快反应进行； ② 温度：反应温度过高会使C２O４２－部份分解,低于60℃反应 速度太慢. 溶液加热到70～80℃。 ； ③ 酸度：保持一定的酸度 (0.5～1.0mol/L Ｈ２ＳＯ４)， ④ 滴定终点: 微量KMnO4粉红色指示终点（30秒不退）。 例1 5 H2O2 +2 MnO4- + 6 H+ ? 2 Mn2++5 O2 + 8 H2O 略 例2 高锰酸钾法测钙 Ca2＋+C2O４2 - → CaC2O４↓→ 陈化 → 过滤、洗涤 → 酸解 （ 热的稀硫酸）→ H2C2O４ → 滴定（KMnO４标液） 均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量(NH４)２C２O４ (?HC2O4 - ) 然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5， 使CaC２O４沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O４和 Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。 2MnO４－＋5C2O４2 －＋16H＋=2Mn2＋+10CO２↑＋8H２O 操作要点同前 返滴定法测定甲酸 有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定 的方式。例如在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、 甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。 测甲酸的反应如下： MnO４-+ HCOO - + 3OH-= CO３ - + MnO42-+ 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩 余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO４和还原剂标准溶液的 C 和消耗的 V，即可计算出甲酸的含量。 Cr2O72-+ 14 H++ 6e- ? 2Cr3++ 7H2O E?=