化学分析技术 配位滴定原理 5-3配位滴定条件的选择.pptVIP

* （2）沉淀掩蔽法 上例中，如果想测定Ca的含量。 缺点： ①沉淀不完全，掩蔽效率不高。 ②共沉淀现象。如吸附了M，误差大。吸附了In，终点不清。 ③沉淀有颜色，体积大，影响终点观察。 * （3 ）氧化还原掩蔽法 例如：共存的Fe3+干扰Bi3+的测定。 4 Fe3++ 2 NH2OH = 4 Fe2+ + N2O + H2O + 4 H+ 此方法只适用于具有变价的离子，如Cr3+、Mn2+等。 * 在金属配合物中，加入一种试剂，将已被配位的 金属离子（配位剂）释放出来的过程叫解蔽。 4、解蔽方法 例如：测定铜合金中的Zn2+、Pb2+。 * 6、选用其他滴定剂 在KMY与KNY比较接近，而KML与KNL相差较大时， 即可选用L作滴定剂。 5、预先分离 沉淀法、萃取法、离子交换法、色谱分离法等。 例如：lgKMgY = 8.70 lgKCaY = 10.70 lgKMgL = 5.20 lgKCaL = 11.0 (L—EGTA) 例：欲测定混合液中的Co2+、Ni2+，须进行离子交换分离。 例：磷矿石中含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-， F- 能生成AlF63-，CaF2↓，加酸，加热，生成HF↑。 * 总结： 1、配位滴定曲线理论上指导指示剂的选择，但实 际大多根据实验选择指示剂 2、单一金属离子准确滴定和混合金属离子分别滴 定的条件 3、酸效应曲线的意义及使用 * * 07/16/96 * ## * * 07/16/96 * ## * * * 5-3 配位滴定条件的选择 学习目标 1、了解配位滴定曲线 2、理解单一金属离子和混合金属离子能够被准确 滴定的条件 3、理解配位滴定中的pH值得选择 * * 一.配位滴定曲线 1、曲线的绘制 滴定过程中随着EDTA标准滴定溶液的滴入，溶液中 金属离子的浓度不断减少。由于金属离子浓度一般较小 （10-2mol/L），常用pM[pM=-lgc（M）]来表示，滴定 到达化学计量点时，pM将发生突跃，可利用指示剂指 示。利用滴定过程中pM随滴定剂EDTA滴入量的变化而 变化的关系来绘制成曲线，该曲线称为配位滴定曲线。 * P112图4-4表示在pH=12时，用c（EDTA）=0.01000mol/L EDTA标准滴定溶液滴定c（ Ca2+ ）=0.01000mol/L Ca2+离子溶液时，滴定过程中Ca2+离子浓度随EDTA加入量的变化而变化的情况。 * －－－化学计量点pCa=6.3 突跃上限-- pCa=7.3 突跃下限－－－ PCa pCa=5.3 * 由图可知，该滴定曲线与酸碱滴定曲线相似，随着滴定剂EDTA的加入，金属离子的浓度在化学计量点附近有突跃变化。(5.3-6.3-7.3) 讨论配位滴定的滴定曲线主要是为了选择适当的条件，其次是为选择指示剂提供一个大概的范围。目前选用金属指示剂都是通过实验确定。 * 2、影响滴定曲线突跃范围的因素 (一) 滴定曲线起点的高低,取决于金属离子的起始浓度cM ; cM每增大10倍突跃增大1个单位。 * (二) 滴定曲线下限的高低,取决于配合物的 而 值的大小,与 和 的大小有关。即溶液的pH值和辅助配位剂对突跃范围有影响。 * 金属离子的起始浓度cM ,起始浓度越高，突跃范围越宽 配合物的条件稳定常数lgK’MY ，常数越大，突跃范围越宽 影响滴定曲线突跃范围的因素 * 2. 单一金属离子滴定可行性的判断 在配位滴定中，通常采用指示剂来指示终点。配位滴定一般要求滴定的相对误差不超过±0.1%，根据终点误差理论，此时要求被滴定金属离子的浓度 c（M）与其配合物的条件稳定常数KMY’的乘积≥106。 即：lg(cK’MY) ≥6 * 3. 混合离子的分别滴定 设溶液中有M和N两种金属离子 * (TE = 0.5%) 设溶液中有M和N两种金属离子，它们都可与EDTA形成 配合物，但KMYKNY, 对有共存离子共存时的配位滴定， 允许0.5%的误差，就要满足： * 实现混合离子的选择性准确滴定，应具备的条件：　　 当：cM = cN , ΔlgK ≥ 5 * 例：pH = 9.00，用EDTA滴定Zn2+，浓度为0.020mol·L-1 ， 指示剂为EBT， 若共存2×10-4 mol·L-1Mg2+是否