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氟化盐生产工艺 冰晶石生产 天然冰品石 (3NaF ． AIF3) 产于格陵兰岛，属于单 斜晶系，无色或雪白色，密度为 2 ． 95g ／ cm 3 ．硬度为 2 ． 5 ，熔点为 10l0 ℃但是它的储量 有限，远远不能满足全世界铝工业的需要，所以 现代铝工业采用合成冰晶石，这是用萤石、硫酸、 纯碱和氢氧化铝等原料制成，或者是在磷肥生产 中以副产物形式制造。前者称为酸法冰晶石，后 者称为副产冰晶石。 ? (1) 冰晶石。冰晶石分为天然和人造两种。 天然冰晶石 (Na3AlF6 。 ) 产于格陵兰岛，属 于单斜晶系，无色或雪白色，密度为 2 ． 95g ／ cm 。，莫氏硬度为 2 ． 5 ，熔点为 1008 ． 5 ℃ 。由于天然冰晶石在自然界中储量很 少，不能满足工业需要，故铝工业均采用 人造冰晶石。 ? ? 人造冰晶石实际上是正冰晶石 (3NaF· AlF6 ， ) 和亚冰晶石 (5NaF· 3 AlF3) 的混合物，其摩尔 比 ( 工业上又称分子比 ) 为 2 ． 1 左右，属酸性 ，呈白色粉末，略黏手，微溶于水。人造 冰晶石的质量标准如表所示，本标准适用 于由氢氟酸制得的冰晶石，其主要用于炼 铝工业，也用于其他冶炼、焊接等工业。 人造冰晶石的质量标准 (GB ／ T 429l 一 1999) 化学成分 ( 质量分数 ) ／％ 等级 不小于 不大于 F Al Na Si0 2 Fe 2 0 3 SO 4 2- Ca0 P 2 0 5 H 2 0 灼减 (550 ℃ ， 30min) 特级 53 13 32 0 ． 25 0 ． 05 O ． 7 0 ． 10 O ． 02 0 ． 4 2 ． 5 一级 53 13 32 O ． 36 0 ． 08 1 ． 2 0 ． 15 O ． 03 O ． 5 3 ． 0 一细 53 13 32 0 ． 40 0 ． 10 1 ． 3 O ． 20 O ． 03 O ． 8 3 ． O 注： 1 ．表中化学成分含量按去除附着水后的干基计算 ( 灼减除外 ) ； 2 ．数值修约规则按 GB ／ T 1250 一： 1989 的第 5 ． 2 条规定进行。修约 位数与表中所列极限位数一致； 3 ．产品中氟化钠与氟化铝的摩尔比一般在 1 ． 8 ～ 2 ． 9 之间，需方另 有特殊要求时，应在合同中注明； 4 ．需方要求灼减小于 2 ． 5 ％的冰晶石时，应在合同中注明。 冰晶石生产 ? 制造酸法冰晶石有两道工序： ? (1) 制酸。用萤石矿粉 (CaF 2 95 ％以上 ) 和硫酸 (H 2 S0 4 90 ％一 92 ． 5 ％ ) 在回转窑内制备氟化氢气 体．用水吸收，得粗氟酸．其中含有少量硅氟酸 H 2 SiFe 。硅氟酸是由四氟化硅与氟酸起作用而生 成的。然后加碳酸钠脱除 SiF 4 、得精氟酸。 ? 其另一生成物为硅氟酸钠 (Na 2 SiF 6 ), 可用作农业杀 虫剂，或应用于轻工业搪瓷生产。在制酸过程中 发生的主要反应式是： 冰晶石生产 冰晶石生产 ? (2) 制盐 用精氟酸同氢氧化铝浆液起反应， 生成氟铝酸 (H 3 AlF 6 ) ，然后用碳酸钠中和， 生成冰晶石泥浆，过滤后得冰晶石软膏。 最后在 130 — 140 ℃ 下干燥，得到产品冰晶石。 在制盐过程中发生的主要反应式是： 冰晶石生产 氟化铝 ? 氟化铝为白色粉末，系针状结晶，密度为 2 ． 883 ～ 3 ． 13g ／ cm ，升华温度 1272 ℃ ， 在高温下可被水蒸气分解为 Al 2 O 3 ，并释放 出 HF 气体。其难溶于水，在 25 ℃ 时 100mI 水 中溶解度为 0 ． 559g 。在氢氟酸溶液中有较 大的溶解度；无水氟化铝的化学性质非常 稳定。在铝电解中，它是冰晶石一氧化铝 熔体的一种添加剂，主要用于降低电解质 的摩尔比和电解温度。 ? 氟化铝在电解槽中的消耗速度较大，这是 因为电解槽里挥发性的物质大多数是 NaAlR ，另外氟化铝也因下列水解反应而消耗： ? 2AlF 3 +3H 2 0=Al 2 0 3 +6HF ? 现在烟气净化系统的效率较高，对易挥发 组分的回收卓有成效。 ? 氟化铝也是一种人工合成产品。铝电解所 用的氟化铝质量标准如表所示，本标准适 用于由氟化氢或氢氟酸与氢氧化铝作用制 得的氟化铝。