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§4-4难溶性强电解质的 沉淀一溶解平衡 4-1溶度积和溶解 在一定温度下,达到溶解平衡时,一定 量的溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度通 常以符号S表示。对水溶液来说,通常以 饱和溶液中每100g水所含溶质质量来表 即以:S=g/100gH20表示,难溶 性物质的溶解度的单位为S= mo dm3 一般沉淀反应:A,B, 任何难溶性物质,无论溶解 度多么多么的小,饱和溶液中总有 e离子存在且满足溶度积常数:任 何离子的沉淀反应,无论沉淀的 如Fe(OHD2⊙ 多么完全总有离子存在且满足溶 度积常数 Ag, CrO4 K LCIO4 注:(1)K的意义 Hg 2 cl2 mgNH,PO4 Cas(PO4)3F K6的大小反映难溶性物质的溶解程度, 以及离子沉淀完全的量度K甲越大物质的溶解度越大; 越小,离子的沉淀越完全 (2)K6是温度的函数,与离子的浓度无关, 与所使用的溶剂有关 2.溶解度和溶度积的关系 溶度积和溶解度的相互换算 AB型化合 但绝大多数难溶性物质不可直接 是 物质进行换算,如硫化物,碳酸盐,磷酸度 AB2r的甬盐,绝大多数氢氧化物等这是因为 要组成这些物质的阴阳离子在水中发生 ABad 强烈电离,实际存在形式发生变化 注:虽直接用上述关系式可以计算难溶性物质的溶解度, 但这样的物质为数不多,如AgCl,AgBr,AgI,Ag2CrO4 PbsO4, PbcrO4, Pbl2, BasO4, BaCrO4, Mg(o)2,etc 例410计算re(OH),Mg(OH)2在纯水中的溶解度 解:(1)对于Mg{OH2已知甲,Mom2=18×101 据KO sp Mg(OH)2 4S 3 得 S=3 -SpMgOH2 8×101 1须n1 显然,计算结果是不合理 的原因Fe(OH)3是很弱的碱 pH=10.51 溶入水中也不可能呈现弱酸性 核心问题是忽略了水的电离 27S4 S Asp. Fdo 40x0 27 OH]=3=588×101mol.dm3pH=477 因此,Fe( 显然水电离的使 Fe(oh) 同离子效应使难溶性强电解质的 这就是所溶解度降低,盐效应使难溶性强电解 3同离子效卷和盐质的溶解度增大,而者相反同时发生, 同离子效应: 同离子效应占主导地位 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质 而使难溶电解质的溶解度降低的作用. 盐效应:在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质 而使难溶电解质的溶解度增大的作用 O卫(OoOx OEO1O0GO0AO0B OOG 002 nnd 4-2溶度积规则 ABm(S)=→nA 因此,利用溶度积 规则可以判断沉淀的生 成与溶解 沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则: ☆QK日平衡向左移动,有沉淀析出; ☆Q=K6饱和溶液,处于平衡状态; ☆QK平衡向右移动,无沉淀析出 若原来有沉淀存在则沉淀溶解 5×10-5 JK 3X10-5 jKe 1X10 3X10-5 5X10-5 c(C1)/(molL) PbCro w ] BaCO(s)=Ba(aq)+ CO3(aq) ①加酸②3I c(CO3)QQK°利于BaCO3的溶解 ②加BaCl2或Na2CO3 C(Ba)个或c(CO3)个Q↑QK促使 BaCO3的生成 4-3.沉淀的生成 这里有几个问题要明确 溶液中的离子是否有沉淀产生? 只要QxK甲溶溶液中的离子是否沉淀完全? 加入的沉淀剂是否越多越好? 化学上把某一离子的浓度 06 mo1 就认为沉淀完全沉淀剂一般过量 20%-50%为宜这是同 1.加入沉淀剂 时考虑同离子效应和盐 效应的缘故 [例41在100cm30.20modm3NH3H2O溶液中 卯入等体积的020 mol dm3MgC2溶液是否有Mg(OH2沉淀? 若不使Mg(OH2沉淀析出应在原来的NH3H2O中 至少加入NH4)2SO4多少g? 解:(1) 由于 OF ME 称 VIMg 因此,溶液中有Mg(OH2沉淀产生 (2)若不使Mg(OH2沉淀生成即[Mg2+]=010 mol dm3 方法 因此H pMos 3340 Mg