有机合成工职业技能培训、职业认证 有机合成工技能培训包、有机合成工技能培训包（高级技师）、有机合成工职业技能培训 任务2 计算气体的焓（h）、熵（s）数据.doc

PAGE 1 任务2 计算气体的焓（h）、熵（s）数据 知识目标：掌握纯气体h、s数据计算方法，了解真实气体混合物的h、s数据计算方法。 能力目标：能用Excel、ChemCAD软件计算气体的h、s数据。 前一任务所讲的气体的p-V-T性质，属于可直接测量的热力学状态函数，而本任务所要处理的气体的焓（h）、熵（s）属于不能直接测量的热力学状态函数。这些状态函数或称热力学性质都是化工过程计算、分析以及化工装置设计中不可缺少的重要依据。本任务重点介绍气体热力学性质中h、s的计算及过程的Dh、Ds的计算。 一、气体h、s的计算方法 本小节主要讨论以下两种工质在状态变化过程中的h、s和Dh、Ds的计算。 ①纯理想气体、理想气体混合物；②纯真实气体、真实气体混合物。 气体在状态变化过程中的h、s和Dh、Ds的计算方法大致有以下几类： ①由p、V、T实验数据，通过图解积分法计算，此类方法工作量大，计算精度较差，目前已不采用； ②利用p、V、T之间的关系即状态方程，通过Maxwell等关系式，建立可测量与不可测量的状态参数之间的关系，利用相应的数学方法处理，此类方法因状态方程的复杂性，手工计算较繁杂，需借助计算机处理； ③采用对应态原理的方法处理，此类方法比较适合于手工计算，以下重点介绍采用对应态原理计算h、s和Dh、Dh。 ☆思考：如何计算理想气体状态变化过程的焓变和熵变？ （一）理想气体的h*、s*计算方法 理想气体是所有物质中最简单的物质，其任意状态p、T下的焓h*、熵s*计算可通过人为选择一基准态来确定，如图2-2-1所示。 图2-2-1 理想气体在p、T下h*、s*计算 取p0、T0下的理想气体的焓、熵为h0*、s0*，由图2-2-1得： 、 而Dh*、Ds*的计算可采用式（2-2-1）、（2-2-2）。 （2-2-1） （2-2-2） 则： （2-2-3） （2-2-4） ☆思考：如何计算真实气体状态变化过程的焓变和熵变？何谓剩余性质？HR、SR通常可采用哪几种处理方法？ （二）真实气体h、s的计算方法 真实气体的焓h，不仅是温度的函数，而且也受压力的影响，计算时远较理想气体复杂。目前除少数几种常用气体可利用cp=f(T,p)的经验公式计算外，绝大部分物质由于实验数据的缺乏无法直接计算。以下介绍如何采用剩余性质分步计算真实气体的h、s。 （1）原理 状态函数只与始终态有关，与具体的变化过程无关，故可任意设计计算途径，如图2-2-2所示。 图2-2-2 采用剩余性质计算状态函数变化值 DM=DM1+DM*+DM2 （2-2-5） M——任一热力学容量性质，如U、H、S、A、G。 （2）剩余性质的定义 气体在真实状态下的热力学性质与在同温、同压下当气体处于理想状态下热力学性质之间的差额。 MR=M－M* （2-2-6） 则图2-2-2中DM1、DM2分别为： DM1=－M1R、DM2=M2R （3）任意T、p下的h、s的计算通式 图2-2-3所示为任意T、p下的h、s的计算途径。 图2-2-3 任意T、p下的h、s的计算途径 由图可得 Dh=h－h0*=Dh *+hR Ds=s－s0*=Ds*+sR 则 （2-2-7） （2-2-8） （4）真实气体的hR、sR的具体处理方法 同上节处理气体的pVT关系一样，hR、sR的手工处理方法也可采用对应态原理法，此法同样也分为两种。 ①三参数普遍化法压缩因子法 Ⅰ）适用范围 Vr＜2或由图2-1-2判断确定。 Ⅱ）处理公式 （2-2-9） （2-2-10） 将(hR)[0]/(RTc)、(hR)[1]/(RTc)、(sR)[0]/R和(sR)[1]/R算出，以pr、Tr作参数，即可绘出相应的普遍化图，如附录图2-3~2-6所示。利用这些热力学性质图，结合式（2-2-9）、（2-2-10）就可求出hR和sR之值。 ②三参数第二Virial系数法 Ⅰ）适用范围 Vr≥2或由图2-1-2判断确定。 Ⅱ）计算公式 （2-2-11） （2-2-12） 式（2-2-11）、（2-2-12）中的B[0]、B[1]由式（2-1-20A）、（2-1-20B）求得，dB[0]/dTr、dB[1]/dTr可通过对式（2-1-20A）、（2-1-20B）求导得到。这样，三参数第二Virial系数法需通过式（2-2-11）、（2-2-12）结合以下四式便可求出。 B[0]=f(Tr)=0.083－0.422/Tr1.6 （2-1-20A） B[1]=f(Tr)=0.139－0.172/Tr4.2 （2-1-20B） dB[0]/dTr=0.675/Tr2.6