有机化学习题指南(2).docx

PAGE PAGE # PAGE PAGE # 3 ?鉴别题。（用简单化学方法鉴别下列一组化合物） COOH COOH OCOCH 3 0H 1 1 2 OCH3 A B C D 解 分析：这些化合物中有羧基、 酚羟基、酯和醚等官能团，羧基有酸性，可用NaHC03 鉴别，酚羟基可与 FeCb反应显紫色，也可溶于 NaOH，而酯和醚不发生这些反应，因此鉴 别方法如下： .C02NaHCO3, \ .C02 NaHCO3, \ I无现象 紫色 FeCl3 无现象 NaOH 溶解 无现象 A B D C 4 ?合成题 （1）完成下列转化: CH3OH CH3OH I I C—CHCH3 I CH3 解 分析：产物比原料少一个碳原子，且为羧酸， 原料可以形成甲基酮结构，因此可以 通过碘仿反应将原料转化成产物。 CH3 OHIC CH3 OH I C一CHCH3 CH3 CrO3/H+ b「2/oh_ h3o T.M （2）由丙酮和一个碳的有机物及其他无机试剂合成 2, 2—二甲基丙酸 解 分析：产物比原料多两个碳原子，分别 一CH3和一COOH，而且都与2号碳原子相 连，甲基可以通过酮与 Grignard试剂（CHsMgX ）反应引人，羧基可以通过生成 Grignard 试剂后，再与C02反应引人（具体见羧酸的制备）。 OIICH3CCH3 O II CH3CCH3 OH XOM-CH^CH3 CH3 Br PBr3 pb「3a CH3CCH3 I CH3 Mg/无水乙醚 I CH3 (1) CO2/ (1) CO2/无水乙醚 ⑵ H2O/H+ ? COOH CH3CCH3 CH3 化合物A (C3H4OCI2)与冷水作用生成酸性化合物 B (C3H5O2CI), A与乙醇反应生成液 体化合物 5C5H9O2CI)，A在水中煮沸可得化合物 D(C3H6O3) ； D含有手性碳原子并且可以 被乙酰化。试推断 A、B、C、D的构造式。 解 通过计算可知，化合物A的不饱和度u=1，与冷水作用生成酸性化合物 B，说明A 为酰氯，B为羧酸，A与乙醇反应生成的液体化合物 C为酯。A在水中煮沸可得化合物 D， D含有手性碳原子并且可以被乙酰化， 表明D含有羟基，而且该羟基与手性碳相连， 因此A、 OIICH3CHC—CI I ClOIICH O II CH3CHC—CI I Cl O II CH3CHC—OHICl O II CH3CHC—OC2H5 Cl O II CH3CHC—OHIOH 第13章胺及其衍生物 知识要点 胺的命名 简单的胺以习惯命名法命名，在胺之前加上烃基的名称来命名。 如果是仲胺和叔胺，当 烃基相同时，在前面用二或三表示烃基的数目； 当烃基不同时，则按次序规则较优基团的名 称放在后面。对于季铵盐或季铵碱，其命名与上相同，在铵之前加上负离子的名称。 复杂的胺用系统命名法命名，将氨基作为取代基，以烃基或其他官能团作母体，取代基 按次序规则排列，较优基团后列出。 胺的结构 在氨和胺分子中氮是以 SP3杂化轨道和其他原子成键的， 其中三个未成对电子分别占据 着三个sp3杂化轨道，每一个轨道与一个氢原子的 s轨道或碳的杂化轨道重叠生成氨或胺， 氮上还有一对孤电子对，占据另一个 sp3杂化轨道，处于棱锥体的顶端。 胺的碱性 影响胺类化合物碱性强弱的主要因素有： ① 水的溶剂化效应； ② 电性效应； ③空间效 应。溶剂化效应使其碱性强弱顺序为：伯胺 仲胺 叔胺，单一的电性效应使胺的碱性由强至 弱顺序为（气相中）：R3N R2NH R t NH2 NH 3 芳香胺，碱性强度（在水溶液中） 二甲胺 甲胺 三甲胺 综合多种因素，各类胺碱性强弱的大致排列顺序为 季铵碱（强碱） 脂肪胺（2° 1° 3° ） NH3 芳香胺 4.胺的化学性质 1）烷基化反应 RX + - OH- RNH 2 R NHRX RNHR RNHR RX. R+NHR2X- OH- .RNR2 RNR2 RX + - rx?RN R3X 酰化反应 RNH2 + CH3C0CI - RNHC0CH3 + HCI R2NH + CH3COCI R2NCOCH3 + HCI R3N + CH 3COCI 不反应 3）磺酰化反应 Hinsberg反应，可用来鉴别和分离伯、仲、叔胺。 yJ「N(CH3) yJ「N(CH3)2, 溶解 不溶解 不被磺酰化可蒸出 4）与亚硝酸反应 脂肪族伯的放氮反应 “ “ . NaN02 HCI + + | CH3CH2CH2NH2 CH3CH2CH2N三 NCI- CH3CH2CH2+ n_ +ci- C 醇、烯、卤代烃等 由于放出氮气是定量的，因此可用作氨基的定量测定。 芳香族伯胺生成 N