11显色反应及影响因素.ppt

课题名称 课时 2 学时 1.1 显色反应 课型 新授课 授课班级 授课时间 教学目的 教学重点 教学难点 12 高工艺一班 3.4 1 、显色反应及影响因素 2 、光度分析法的设计 3 、吸光光度法的误差 分光光度法及比色法原理 分光光度法原理 教学内容分析 分光光度法是仪器分析中最常见的方法。在日常生活中 及教学设计构 有颜色的溶液就有吸光性，通过吸光度的测量可以达到 定性或定量的目的。 想 教学方法 讲授、讨论、指导阅读 1.1 显 色 反 应 1.1.1 显色反应及影响因素 1.1.2 光度分析法的设计 1.1.3 吸光光度法的误差 1.1.1 显色反应及影响因素 1 、显色反应 没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有 色化合物再测定－ 显色反应 显色反应的选择 A 选择性好，干扰少，或干扰容易消除 ; 灵敏度高， 有色物质的 κ 应大于 10 4 L · mol -1 · cm -1 。 B 有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。 C 有色化合物的化学性质稳定，至少保证在测量过 程中溶液的吸光度基本恒定。这就要求有色化合 物不容易受外界环境条件的影响。 D 有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，即显 色剂对光的吸收与配合物的吸收有明显区别，要 求两者的吸收峰波长之差 Δλ( 称为对比度 ) 大于 60 nm 。 2 、显色剂 无机显色剂 : KSCN ：测 Fe 、 Mo 、 W 、 Nb 等 钼酸铵：测 P 、 As 等 过氧化氢：测 Ti 、 V 等 无机显色剂不多，因为生成的配合物不稳定， 灵敏度和选择性也不高。多用有机显色剂。 有机显色剂： 含有 生色团 ( 即含不饱和键的基团 ) 分 子 如偶氮基，对醌基和羰基等 结 构 含有 助色团 ( 含孤对电子的基团 ) 如氨基、羟基和卤代基等。 OH OO 型： SO 3 H COOH 磺基水杨酸 NN 型： N N 邻二 氮菲 N OH CH 3 － C － C － CH 3 丁二 ＝ ＝ 酮肟 HO － N N － OH O H ON 型 ： N N PAR (4-(2- 吡啶偶氨 )- 间苯二酚 ) 双硫腙 H N H N S N N S 型 ： 偶氮类：偶氮胂 III AsO H 3 2 N N HO 3 S OH OH H O As 2 3 N N SO 3 H 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁 S COOH HO CH 3 Cl C Cl SO 3 H COOH O CH 3 三苯甲烷碱性染料 结晶紫 (H 3 C) 2 N C N(CH 3 ) 2 N(CH 3 ) 2 邻菲罗啉类： 新亚铜灵 N CH 3 N CH 3 肟类： 丁二肟 CH 3 HO C N C N CH 3 OH 3 、多元络合物 混配化合物 V-PAR-H 2 O （吡啶偶氮间苯二酚） 离子缔合物 AuCl 4 - - 罗丹明 B 金属离子 - 配体 - 表面活性剂体系 Mo- 水杨基荧光酮 -CTMAB ( 十六烷基甲基溴化铵 ) 磷酸盐 或硅酸盐 或砷酸盐 + 钼酸盐 （过量） 杂多酸 阴离子 ( 如 [PMo 12 O 40 3- ] 磷钼蓝 或硅钼蓝 或砷钼蓝 进行光度测定 12- 磷钼酸阴离子 ) 适当酸度 + 还原剂 如 SnCl 2 4 影响因素 a 溶液酸度（ pH 值及缓冲溶液） 副反应 M + nR = MRn OH - H + RH = R - + H + ? 1 ? 2 例，磺基水杨酸 – Fe 3+ 存在型体的变化 生成不同配比的络合物 pH = 2 ~ 3 pH = 4 ~ 7 pH = 8 ~ 10 FeR FeR 2 FeR 3 紫红色 橙色 黄色 酸度的选择 以 [ MRn ] lg ~ pH [ M ? ] 作图 可得适宜 pH 范围 实际工作中，作 A ~ pH 曲