铜合金铸件铸造技术 石膏的分类及特性 半水石膏与无水石膏的结构与性能.doc

职业教育材料成型与控制技术专业教学资源库 PAGE 4 铜合金铸件铸造技术课程 职业教育材料成型与控制技术专业教学资源库 铜合金铸件铸造技术课程教案 半水石膏与无水石膏的结构与性能 制作人：刘振华 陕西工业职业技术学院 半水石膏与无水石膏的结构与性能 一、半水石膏的特性 常见的三种石膏相的结晶构造如下图所示，从图中可以看出半水石膏与无水石膏结构不同之处： 1.半水石膏是在离子层之间失去3/4的水分子； 2.Ca2+与SO42-两离子彼此错开。 因此，在水分子层中形成了直径为3×10-10m的沟道，水分子可以从中通过，这就是半水石膏较易水化的重要结构性原因。 图1 三种石膏相结晶构造图 （a）二水石膏 （b）半水石膏 （c）无水石膏 经过X射线分析可知，α型半水石膏与β型半水石膏的微观结构没有本质的差别，晶胞尺寸也相近。 表1 两种半水石膏的结晶学参数 晶系 三方晶系 六方晶系 晶格常数（10-10m） α型半水石膏 β型半水石膏 α型半水石膏 β型半水石膏 a 6.93 6.915 6.97 13.96 b 6.93 6.915 6.97 13.96 c 12.66 12.66 12.76 12.75 经过X射线衍射图亦表明α型半水石膏与β型半水石膏的谱线相似，说明在晶体结构上差别不大，只是α型半水石膏的特征峰要强于β型，这说明前者的结晶度更完整。 图1 两种半水石膏X射线图 虽然两种石膏在微观结构上基本相似，但在宏观性能上却存在较大差异。比如两种石膏浆体的凝结时间（从初凝至终凝），α型半水石膏一般为15-25min，β型半水石膏为8-15min。两种半水石膏的性能差别见表2。 表2 两种半水石膏某些性能差别 性能 种类 总比表面积（m2/g） 相同流动时水固比 平均粒径 （10-10m） 密度 （g/cm3） 折射率 Ng Np α型 1 0.4-0.5 940 2.73-2.75 1.583 1.559 β型 8.2 0.65-0.75 388 2.62-2.64 1.556 1.550 造成α型与β型半水石膏特性差别的原因在于两者微观结构的差异： 1.结晶形态不同。 两种半水石膏由于制备工艺不同，其结晶形态亦不同，在加工中兼有失水和再结晶过程制取的α型半水石膏具有致密、完整、粗大的晶粒；而在加工中只有失水过程制取的β型半水石膏，则具有疏松、片状、不规则的细小晶粒，通过扫描电镜观察可以证实两者在结晶形态上的明显差别。 2.比表面积的差别。 β型半水石膏的比表面积要比α型半水石膏大得多，其原因是前者系干法制成，水分蒸发快，最终形成多孔、表面不规则、似海绵状的形态；后者是湿法制成，结构致密，在表面似冰糖块形态，致使两者的比表面积差别悬殊。 3.差热曲线的差别。 差热曲线表明β型半水石膏在190℃左右有一个吸热峰，在370℃左右有一个放热峰；α型半水石膏除了在190℃有一个相同的吸热峰外，放热峰则在230℃。吸热峰190℃表示在该温度下半水石膏向相应的硬石膏Ⅲ转变，而放热峰370℃或230℃则分别表明β型或α型硬石膏Ⅲ向硬石膏Ⅱ转变。可见，α型半水石膏由硬石膏Ⅲ向硬石膏Ⅱ的转变温度要比β型半水石膏低。 总之，两种石膏宏观性能的差别，其主要原因不在于微观结构（原子排列的精细结构）上的不同，而在于亚微观上，即晶粒的形态、大小、分散度等方面的差别。 图2 两种半水石膏差热曲线 二、无水石膏的结构与特性 1.硬石膏Ⅲ 硬石膏Ⅲ（可溶性硬石膏）的结构迄今尚未十分清楚，一般认为其精细结构类似半水石膏，因此也存有相应的α型和β型两种。一半水石膏一样，沿着c轴方向，Ca2+与SO42-连接成层状结构，它与半水石膏主要差别是其层间的半个水分子脱出。因此， Ca2+-SO42--Ca2+的晶格周围也存在着沟道，其方向与c轴平行，尺寸约为3×10-10m。 对硬石膏Ⅲ的晶格中是否存在水分子，目前有两种看法： （1）完全脱水，没有水分子残留； （2）尚残留微量的水（α型硬石膏Ⅲ中残留水量为0.02-0.05%，β型硬石膏Ⅲ中残留水量为0.6-0.9%），而且这种水分子是与结构无关的沸石水。 因此，也有人把半水石膏脱水成为硬石膏Ⅲ的过程称为沸水石反应，且这种反应可逆。 半水石膏和硬石膏Ⅲ均系不稳定相，均可再水化成为二水石膏，但硬石膏Ⅲ的水化速度比半水石膏快，需水量也较多，凝结时间短，硬化体的强度低。 图1 石膏图片 2.硬石膏Ⅱ 硬石膏Ⅱ的结晶结构如图所示。从结晶学和热动力学的角度看，硬石膏Ⅱ是一个稳定相（在400-1180℃范围内）。硬石膏Ⅱ是由二水石膏或者半水石膏或者硬石膏Ⅲ加