X射线多晶衍射法物相分析..docxVIP

射线多晶衍射法物相分析 1 掌握 X 学会根据 X 射线衍射图，使用 X 射线粉末衍射索引和卡片进行物相分析。 2 若以 (h k l )代表晶体的一族晶面的指标， dh k l是这族晶面中相邻两平面的间距， 入射 X 射线与这族晶面的夹角 满足下面布拉格方程时，就可产生衍射。 nh nk nl 2d h k l sin nh nk nln 式中 n 为整数， 表示相邻两晶面的光程差为 n 个波，所以 n 又叫衍射级数， 式中 nh nk nl 常 用 hkl 表示，hkl 当单色 X 射线照到多晶样品上时，由于多晶样品中含有许许多多小晶粒，它们取向随机 地聚集在一起，同样一族晶面和 X 射线夹角为 的方向有无数个，产生无数个衍射，形成以 入射线为中心， 4 为顶角的衍射圆锥，它将对应于 X 射线衍射图谱的一个衍射峰。多晶样品 中有许多晶面族，当它们符合衍射条件时，相应地会形成许多以入射线为中心轴张角不同的 衍射线。不同的晶面其晶面间距不同，可见晶面间距决定了衍射峰的位置，而晶面间距 d 是 晶胞参数的函数，所以衍射峰的位置是由晶胞参数所决定的。至于衍射峰的强度 I 与结构因 子｜ F｜ 2 成正比，而｜ F｜2 是晶胞内原子的种类、数量、坐标的函数，因此，衍射强度是由 晶胞的结构所决定的。由于每一种晶体都有它特定的结构，不可能有两种不同的晶体物质具有完全相同的晶胞参数和晶胞结构，也就不会有两种不同的物质具有完全相同的衍射图，晶 体衍射图就象人的指纹一样各不相同，即每种晶体都有它自己的“ d/n～ I”数据，可以据此 来鉴别晶体物质的物相。 若一物质含有多种物相， 这几种物相给出各自的衍射图， 彼此独立，互不相干， 即由几种物相组成的固体样品的衍射图， 是各个物相的衍射图， 按各物相的比例， 国际粉末衍射标准联合会 (JCPDS)已收集了几万种晶体的衍射标准数据， 并编制了一套 X 射线粉末衍射卡片 (PDF，其内容和检索方法见附 2)。实际工作中只要测得试样的多晶衍射数 仪器 X 射线衍射仪分样筛 选择若干合适晶体的未知物样品 4 (1)预习：有条件的情况下， 利用附 1 介绍的 X 射线多晶衍射法物相分析的模拟软件， 预 习 X (2)制样：用玛瑙研钵将样品研细后，通过 325 目筛，将筛下物放在样品板的槽内，略高 于槽面， 用不锈钢片适当压紧样品， 且表面光滑平整， 必要时可滴一层酒精溶液 (或溶有少量苯乙烯的甲苯溶液 ) (3) ②打开 X 射线发生器总电源， 将稳压、 稳流调节至最小值， 关好防护罩门， 调整好水量， 待 X 射线准备 (READY) 指示灯亮时，可打开 X ③打开测量记录柜电源，调整速率计的时间常数和量程，调整走纸速度，安好记录笔后 ④打开计算机电源，在 0 号和 1 号驱动器分别插入系统盘和数据盘，并输入测量日期和 ⑤选择工作内容 (F 测量 ) ⑥输入电压、电流、靶材等测试条件以及扫描方式、重复次数、扫描范围、速度、取样 间隔、停留时间、文件名称和各狭缝大小等测量工作程序。事先测准测角仪的零点数值，存 ⑦输入测量程序号 n1n2 ⑨关闭 X 射线电源开关和记录仪开关。 将计算机转入结束状态， 取出磁盘， 并关计算机。 10min 后，关闭循环水泵电源开关，关掉冷却水。切断稳压电源和总电源开关。 5 (1)衍射图上沿记录纸运转方向代表衍射角 2 的坐标，与 2 坐标垂直的方向代表衍射线 的强度 从衍射图上找出所有的衍射峰，并求出它们所对应的 2 和 值 (以衍射峰的高度近 I o I 似地表示衍射强度 ) (2)按照布拉格方程 2d sin ，因 λ 和 已知，故可计算出各晶面的 d 值，以最强衍 射线的强度 为 100，求出其余各条衍射线的相对强度 I i / I 1 (3)将 2 I 1 d1 I1 I2 I 3 ＜ 90°的三条最强线，按顺序排好 ( d 2 d3 、 、 及对应的 、 、 )，然后按 照强度顺序将其余的五条次强线排列在它们的后面 ( d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 I 4 、 、 、 、 及对应的 、 I5 、I 、 I 7、I 8)。根据最强线的晶面间距 d1，在 Hanawalt 索引 (见附 2)上找到所属的分 6 d 2 d 3 d4 d 5 d8 区，根据 、 大致判断试样可能是什么物质，再根据 、 、 进一步确认。若 d1 、d 2、 、d的8数值及相对强度顺序与索引上列出的某一物质的数据基本一致，可初步确 d 2 定试样中含有该物质， 记下该物质的卡片号。 此步骤也可使用 Fink 索引，或是将 、 轮 d3 (4)找出该物质的卡片，将卡片上所有衍射峰的 d 值及 I 值与实验值核对，全部符合时即 可肯定物相的存在，记下该物