二凝固热力学.ppt

二 凝固热力学 一 ) 液态金属的结构 1 固体金属的 加热膨胀 与 熔化 2 液态金属结构 1) 液态金属与固体金属的差别 与气体相比，液体与固体的结构有相似性： ① 汽化潜热与熔化潜热的比值很大。 ② 金属从固态转变到液态其熵值变化不大。 ③ 物质的固态和液态在其熔点附近有很多相似之处 液态和固态之间的差别： ① 固体熔化时，体积膨胀３％。 ② 液态合金中的溶质扩散系数比固体合金中的溶质 的扩散系数通常大１０００倍。 ２） 液态金属的研究方法 到目前为止，液态金属结构研究的主要手段是 中子散 射 与 X 射线衍射 两种方法。 在实验过程中，由于受到极化、吸收和衍射几何的影 响，必须对衍射结果进行校正，校正后的强度包含三 项：相干散射、非相干散射与多重散射，一般情况下 只要获得原子的散射因子和非相干散射因子，就可以 得到液态金属的相干强度和非相干强度与倒空间坐标 之间的关系。 ３ 液态金属的遗传性 ① 炉料的组织和缺陷对凝固后铸件或毛坯的组织和缺陷有影响； ② 在液态合金中加入合金元素后，改变了合金中元素与元素之间 的相互作用，进而影响凝固后铸件或毛坯的组织； 液态金属或合金的结构对凝固后铸件或毛坯的组织有影响，这 些影响液态金属或合金熔体结构进而影响凝固后铸件或毛坯的 组织与性能称为液态金属或合金的遗传性。 １）组织遗传性 ２）液态金属结构的遗体性 二） 二元合金的稳定相平衡 １凝固热力学的主要任务是研究 : 金属凝固过程中各种相变的热力学条件； 平衡或非平衡条件下的固、液两相或固液界面的溶质成分； 溶质平衡分配系数的热力学意义及压力、晶体曲率对凝固过程 的影响； １）对于纯金属在低于熔点温度 Tm 凝 固时，其凝固驱动力可以用 过冷度愈大，凝固驱动力也越大 凝固过程愈易于进行。 m m m H T G T ? ? ? ? 有些金属在恒压下其 固相有多种晶体结构， 各自在其熔点温度与 液相平衡。 在液态金属连续冷却 过程中，在较低温度 发生相变时，大的过 冷度下，析出亚稳相 的可能性还是很大的。 2 ） 压力对平衡温度的影响 当压力和温度改变时，相和 相吉布斯自由能变化分 别是： 2-1 2-2 由： 得： 2-3 dG V dp S dT ? ? ? ? ? dG V dp S dT ? ? ? ? ? dG dG ? ? ? dp S S S dT V V V ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 由 平衡时 ， 代入前式得 C-C 方程 ： 2-4 平衡温度与压力的关系 ： 当相变体积减小时，压力的 增加将引起平衡温度的升高；相反，当相变体积增 加时，压力的增加将引起平衡温度的降低。 G H TS ? ? ? ? ? G H TS ? ? ? ? ? 0 G G G H T S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p m dT T V dp H ? ? ? ? 3 ） 表面曲率以平衡温度的影响 在凝固时，表面曲率以固相来说相当于增加了一项附 加压力，这项附加压力与界面张力相平衡的。 当任一曲面体的体积增加 ，面积增加 时，附加 压力 与界面张力 的关系为： 2-5 三维空间任一曲面物体的曲率可表示为： 2-6 附加压力对液、固两相吉布斯自由能的影响： 2-7 V ? A ? p