涂料化学聚酯树脂剖析.docxVIP

第四章 聚酯树脂 第一节 概 述 涂料工业中使用的 聚酯 泛指由多元醇和多元酸通过聚酯化反应合成的、一般为线型或分支型的、 分子量较低的无定型齐聚物，其数均相对分子质量在一般在 102 ~ 104 。 根据其结构的饱和性，聚酯可以分为饱和聚酯和不饱和聚酯。 饱和聚酯包括端羟基型和端羧基型两种，它们亦分别称为羟基组分聚酯和羧基组分聚酯。羟基组 分可以同氨基树脂组合成烤漆系统，也可以同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。 不饱和聚酯与不饱和单体如苯乙烯通过自由基共聚后成为热固性聚合物，构成涂料行业的聚酯涂 料体系。为了实现无定型结构，通常要选用三种、四种甚至更多种单体共聚酯化，因此它是一种共缩聚物。涂料工业中还有一种重要的树脂叫醇酸树脂，从学术上讲，也应属于聚酯树脂的范畴，但是考 虑到其重要性及其结构的特殊性（即以植物油或脂肪酸改性的特点） ，称之 为油改性聚酯， 即醇酸树 脂（ Alkyd resin ），前一章已做了介绍。涂料工业中的聚酯也可以称之为无油聚酯（ Polyester resin，简 称 PE）。 涂料用聚酯一般不单独成膜， 主要用于配制聚酯 -氨基烘漆、聚酯型聚氨酯漆、聚酯型粉末涂料和 不饱和聚酯漆，都属于中、高档涂料体系，所得涂膜光泽高、丰满度好、耐候性强，而且也具有很好 的附着力、硬度、抗冲击性、保光性、保色性、高温抗黄变等优点。同时，由于聚酯的合成单体多、 选择余地大， 大分子配方设计理论成熟， 可以通过丙烯酸树脂、 环氧树脂、 硅树脂及氟树脂进行改性， 因此，聚酯树脂在涂料行业的地位不断提高，产量越来越大，应用也日益拓展。 水性聚酯树脂的结构和溶剂型聚酯树脂的结构类似，除含有羟基，还含有较多的羧基和（或）聚 氧化乙烯嵌段等水性基团或链段。 含羧基聚酯的酸值一般在 35-60mgKOH/g（树脂）之间， 大分子链上 的羧基经挥发性胺中和后成盐，提供水溶性（或水分散性） 。控制不同的酸值、中和度可提供不同的 水溶性，制成不同的分散体系，如水溶液型、胶体型、乳液型等。 水性聚酯既可与水溶性氨基树脂配成水性烘漆应用，特别适合于卷材用涂料和汽车中涂漆，能满 足冲压成形和抗石击性的要求。由于涂层的硬度、丰满光亮度及耐沾污性好，也适于作轻工产品的装饰性面漆。水性聚酯也可与水分散性多异氰酸酯配成双组分水性聚氨酯室温自干漆。聚酯大分子链上含有许多酯基，较易皂化水解，所以水性聚酯的应用受到了一定的限制；但现在市场上已有大量优秀单体，因此通过优化配方设计，已能得到良好的耐水解性能。 第二节 主要原料 一、多元酸 聚酯用多元酸可分为芳香族、脂肪族和脂环族三大类。所用的芳香酸主要有苯酐（ PA）、间苯二 甲酸（ IPA）、对苯二甲酸（ PTA）和偏苯三酸酐（ TMA）等，其中 TMA可用来引入支化结构；所用的脂 肪酸主要有丁二酸、戊二酸、己二酸（ AA）、庚二酸、辛二酸、壬二酸（ AZA）、马来酸酐、顺丁烯二 酸、反丁烯二酸、 羟基丁二酸和二聚酸等。 比较新的抗水解型单体有四氢苯酐 （ THPA）、六氢苯酐（ HHPA）、四氢邻苯二甲酸 , 六氢间苯二甲酸、 1,2 - 环己烷二甲酸、 1， 4- 环己烷二甲酸（ 1， 4-CHDA），它们属于脂环族二元酸；羧酸的羧基同烃基相连，因此烃基的不同结构影响羧基的活性，而且对最终合成的 聚酯树脂的结构、性能产生重要影响。同醇酸树脂不同，水性聚酯体系中 PA 用量很低，主要作用在 于降低成本，常选用耐水解性羧酸，如 AA 、 IPA、 HHPA、CHDA等等，应优选 HHPA、CHDA。其中 AA、 AZA 及二聚酸的引入可以提高涂膜的柔韧性和对塑料基材的附着力。根据对聚酯所要求的性能，通过选择、调节各种多元酸的种类、用量，以获得所期望的树脂性能。有关单体的结构式为： 1 o COOH o o o o COOH o PA IPA HHPA HOOC COOH HOOC COOH AA AZA 常用多元酸单体的物理性质见下表： 单体名称 状态 相对分子质量 熔点（℃） 特性 己二酸 固体 146.14 151.5 普适性，柔韧性 癸二酸 固体 202.25 131.0～34.5 低极性，柔韧性 苯酐 固体 148.12 130.5 价格低 间苯二甲酸 固体 166.13 345～ 348 硬度，耐候性，耐药品 性 对苯二甲酸 固体 166.13 300，升华 硬度，耐候性，耐药品 性 六氢苯酐 固体 154.15 35～ 36 硬度，耐候性，耐水解 偏苯三酸酐 固体 192.13 164～167（沸点： 240～ 引入分支和多余羧基 245） 1,4- 环己烷二甲酸 固体 172.2 164－ 167 硬而韧，耐候性，耐水 解，活性高，抗变黃 顺酐 固体 98.06 52.6(19