气相色谱试验讲义.pptVIP

FID 的原理 (1) 当含有机物 CnHm 的载气由喷 嘴喷出进入火焰时，在 C 层发生 裂解反应产生自由基 ： CnHm ─→ · CH (2) 产生的自由基在 D 层火焰中与 外面扩散进来的激发态原子氧或 分子氧发生如下反应： · CH + O ─→CHO + + e (3) 生成的正离子 CHO + 与火焰中 大量水分子碰撞而发生分子离子 反应： CHO + + H 2 O ─→H 3 O + + CO A 区：预热区 B 层：点燃火焰 C 层：热裂解区： 温度最高 D 层：反应区 FID 的原理 ? (4) 化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流 电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流 （约 10 -6 ～ 10 -14 A ）； ? (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的 被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型 检测器。 ? (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分 之一的碳原子被电离。 ? (7) 离子电流信号输出到记录仪或工作站，得到峰 面积与组分质量成正比的色谱流出曲线。 影响 FID 灵敏度的因素 ? ① 各种气体流速和配比的选择 ? N 2 流速的选择主要考虑分离效能， ? N 2 ： H 2 = 1 ： 1 ～ 1 ： 1.5 ? 氢气 ：空气 =1 ： 10 。 ? ② 极化电压 ? 正常极化电压选择在 100 ～ 300V 范围内。 电子捕获检测器（ ECD ） ? 高选择性检测器 ? 主要用于负电性物质的检测分析，如对含有 卤素、 S 、 O 、硝基、羧基、氰基、共轭双键 体系、有机金属化合物等有很高的灵敏度。 ? 对大多数烃类没有响应 ? 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残 留量的测定。 火焰光度检测器（ FPD ） ? 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后， 辐射出 400 、 550 nm 左右的光谱，可被检测； ? FPD 对 S 、 P 化合物有极高的选择性和灵敏度。 ? 是大气污染和残留农药测定的有力工具。 热离子检测器（ TID ） ? 氮、磷检测器，对 N 、 P 有高灵敏度。 光离子化检测器（ PID ） ? PID 是利用紫外光激发解离电位较低的化合物， 使其电离而产生信号的检测器。 气相色谱柱 ? 填充柱 – 大多数填充柱的内径为 3-5 mm ， 用不锈钢或玻璃制成。 ? 毛细管柱 – 毛细管柱为 200-500 ? m 内径的弹 性石英制成，它分为空心和填充 两种，空心柱的内壁被均匀地涂 上了固定液来实现高效分离。 ? 毛细管柱出口与检测器间连接的死体积是影响 柱效降低和峰拖尾的重要因素，因此常常在柱 的出口处补充额外的载气，叫尾吹。这种方法 只适用于质量检测器。 流 动 相 总 称 固定相 色谱名称 气 体 气相色谱 （ GC ） 固体 气 - 固色谱 （ GSC ） 液体 气 - 液色谱 （ GLC ） 气液色谱 ? 气液色谱的固定相是由担体和固定液组成，担 体是承担固定液的支架，又称为载体。担体一 般要求比表面积大，有良好的缝隙结构（分布 均匀），固定液能均匀地展成液膜；担体必须 具有化学惰性，不与分离组分发生作用，不参 与分配平衡；粒度均匀，成球型。 种类 担体名称 特点及用途 生产厂家 红色 硅藻土 担体 201 红色担体 301 釉化红色担体 6201 红色担体 适用于涂渍非极性固定液分析非极性物 质 由 201 釉化而成， 性能介于红色与白色硅 藻土担体之间， 适用于分析中等极性物质 上海试剂厂 大连催化剂厂 硅 藻 土 类 白色 硅藻土 担体 101 白色担体 101 酸洗 101 硅烷化白色担体 102 白色担体 适用于涂渍极性固定液分析极性物质 催化吸附性小，减小色谱峰拖尾 上海试剂厂 非 硅 藻 土 类 高分子微球 玻璃微球 氟担体 由苯乙烯和二乙烯苯共聚而成 经酸碱处理， 比表面积 0.02 m 2 / g , 可在较 高温度下使用，适宜分析高沸点物质。 由四