有机化学 第24小组 2.pptVIP

? 无苯环 影响因素：电子诱导效应、共轭效应 ? 电子诱导效应：吸电子基团使电子密度降低，氢易于 解离，基团的电负性越大酸性越强；给电子基团使电子 密度升高，氢难于解离。 ? 共轭效应：与解离氢相连的原子电子密度降低，酸性 增强；电子密度升高，酸性减弱。 吸电子诱导效应： — NO 2 — CN — F — Cl — Br — I —C ≡CH 2 给电子诱导效应： (CH 3 ) 3 C — (CH 3 ) 2 CH — CH 3 CH 2 — CH 3 — C 6 H 5 — — C=CH 2 H — 诱导效应可沿着分子链传递， 但随链传递距离的增加而迅速减弱， 超过 3 个碳原子的影响基本可以忽略。 例：α - 氯丁酸，β - 氯丁酸， γ - 氯丁酸的酸性大小比较 CH 3 CH 2 CHClCOOHCH 3 CHClCH 2 COOHClCH 2 CH 2 COOH 气态时胺类化合物的碱性强弱顺序 胺类化合物的碱性强弱主要受 电子效应 的影响。 脂肪胺 中 烷基的供电子作用 使 氮原子上的电子云 密度增大 , 即其接受质子的能力增强， 碱性增强 ; 而对于 芳香胺 来说 , 由于 P- π 共轭效应 的作 用 , 使芳香胺 氮原子上的电子云密度减少 , 即其接受 质子的能力减弱，碱性减弱。因此 , 胺类化合物的 碱性强弱顺序为 : 脂肪胺 氨 芳香胺 而对于 脂肪胺中的伯、叔胺 来说 , 通常情况下 氮 原子上连结的烷基越多其碱性越强 。 对于 取代芳香胺的碱性强弱取决于苯环上取代 基的性质 , 若取代基是供电子基 , 则芳香胺的碱性增 强 : 若取代基是吸电子基 , 则其碱性减弱 。 胺的碱性 会排序，会解释原因 水溶液中胺类化合物的碱性强弱顺序 胺类化合物在水溶液中 , 影响其碱性强弱的因 素除了 电子效应 以外 , 还有 溶剂化作用 和 空间 效应 。 胺所形成的 铵正离子 可在水溶液中靠水的溶剂 化作用来稳定 , 叔胺氮原子没有氢 , 因此它的铵 正离子与水形成氢键的溶剂化作用要比伯、仲 胺弱得多 , 同时空间阻碍也较大 , 因此质子化的 倾向比伯、仲胺小得多 , 这两方面的不利因素 与三个烷基的供电子诱导效应这一有利因素相 均衡的结果。 烷基数目增加 , 则铵正离子与溶 剂分子形成氢键的机会减少 , 溶剂化的程度降 低 , 使铵正离子稳定程度减弱 , 其碱性也减弱 。 判断化合物是否具有芳香性——休克尔规则 ? 休克尔规则：在平面环状共轭体系中，只有π电子数符 合 4n+2 时才具有芳香性。 ? π电子数的判断： 要求碳同平面，共轭，每个碳原子提供一个π电子，负 离子提供两个π电子 ，正离子只提供空轨道，不提供 π电子。 ? 不带电、带正电、带负电化合物芳香性判断 碳的级数与反应速率的关系 ? 烷烃的自由基取代反应： 3 。 2 。 1 。 CH3 — H 影响因素： C — H 键的离解能 碳自由基的稳定性 ? 不饱和烃的亲电加成反应： 3 。 2 。 1 。 CH3 — H 影响因素：碳正离子的稳定性、电子效应 ? 亲核取代反应： ? S N 1 ： 3 。 2 。 1 。 CH3 — 影响因素：碳正离子的稳定性 ? S N 2 ： CH3 — 1 。 2 。 3 。 影响因素：空间阻碍（主要） 给电子诱导效应 ? 消除反应： ? E1 ： 3 。 2 。 1 。 CH3 — 影响因素：碳正离子的稳定性 ? E2 ： CH3 — 1 。 2 。 3 。 影响因素：空间阻碍（主要） 给电子诱导效应 共轭与超共轭 P- π共轭 -C=C-Cl 、 -C=C-N 、 -C=C-O 、 - COOH 、 C 6 H 5 -OR 、 CH 2 =CH-O-CH 3 、 CH 2 =CH-N-CH 3 、 C6H5-Cl π - π共轭 C 6 H 5 -C=C- 、C≡C -C=C- 、 CH 2 =CH-CH=CH 2 、 CH 2 =CH-CH=O 、 CH 2 =CH- C≡N σ - π超共轭 CH 3 C≡CCH 3 （ 6 ）、 CH 2 =CH-CH 3 （ 3 ） σ -p 超共轭 (CH 3 ) 3 C + （ 9 ）、 CH 3 CH 2 + （ 3 ） 物理性质（沸点） ? 分子质量相近的不同类有机物： 羧酸 醇 胺 醛（酮） 醚 烷烃 烯烃 炔烃 影响因素：分子间、分子内是否形成氢键 ? 对于有支链的化合物，支链越多，沸点越低。 ? 同类有机物， C 原子数越大，沸点越高。 ? 对于有顺反异构的不饱和烃， Z 型异构体的沸点高于 E 型。 方程式书写题 写出下列反应的主产物 A + B