8极化曲线的测定恒电位法.ppt

实验八 极化曲线的测定 实验室一角 实验九 极化曲线的测定 一 实验目的 1. 掌握稳态恒电位法测定金属极化曲线的基本 原理和测试方法。 2. 了解极化曲线的意义和应用。 3. 掌握恒电位仪的使用方法。 1 . 极化现象与极化曲线 为了探索电极过程机理及影响电极过程的各种因素，必须 对电极过程进行研究，其中极化曲线的测定是重要方法之 一。我们知道在研究可逆电池的电动势和电池反应时，电 极上几乎没有电流通过，每个电极反应都是在接近于平衡 状态下进行的，因此电极反应是可逆的。但当有电流明显 地通过电池时，电极的平衡状态被破坏，电极电势偏离平 衡值，电极反应处于不可逆状态，而且随着电极上电流密 度的增加，电极反应的不可逆程度也随之增大。由于电流 通过电极而导致电极电势偏离平衡值的现象称为电极的极 化，描述电流密度与电极电势之间关系的曲线称作极化曲 线，如图 2-19-1 所示。 二 实验原理 图 2-19-1 极化曲线 A - B ：活性溶解区； B ：临界钝化点 B - C ：过渡钝化区； C - D ： 稳定钝化区 D - E ：超 ( 过 ) 钝化区 二 实验原理 金属的阳极过程是指金属作为阳极时在一定的外 电势下发生的阳极溶解过程，如下式所示： 此过程只有在电极电势正于其热力学电势时才能 发生。阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大， 这是正常的阳极溶出，但当阳极电势正到某一数 值时，其溶解速度达到最大值，此后阳极溶解速 度随电势变正反而大幅度降低，这种现象称为金 属的钝化现象。 二 实验原理 n M M ne ? ? ? 图 2-19-1 中曲线表明，从 A 点开始，随着电位向 正方向移动，电流密度也随之增加，电势超过 B 点后，电流密度随电势增加迅速减至最小，这是 因为在金属表面生产了一 层电阻高，耐腐蚀的钝化 膜。 B 点对应的电势称为 临界钝化电势，对应的 电流称为临界钝化电流。 二 实验原理 电势到达 C 点以后，随着电 势的继续增加，电流却保持 在一个基本不变的很小的数 值上，该电流称为维钝电流， 直到电势升到 D 点，电流才 有随着电势的上升而增大， 表示阳极又发生了氧化过程， 可能是高价金属离子产生也 可能是水分子放电析出氧气， DE 段称为过钝化区。 二 实验原理 2. 极化曲线的测定 (1) 恒电位法 恒电位法就是将研究电极依次恒定在不同的数 值上，然后测量对应于各电位下的电流。极化曲 线的测量应尽可能接近体系稳态。稳态体系指被 研究体系的极化电流、电极电势、电极表面状态 等基本上不随时间而改变。在实际测量中，常用 的控制电位测量方法有以下两种： 二 实验原理 静态法 ： 将电极电势恒定在某一数值，测定相 应的稳定电流值，如此逐点地测量一系列各个 电极电势下的稳定电流值，以获得完整的极化 曲线。对某些体系，达到稳态可能需要很长时 间，为节省时间，提高测量重现性，往往人们 自行规定每次电势恒定的时间。 二 实验原理 动态法 ： 控制电极电势以较慢的速度连续地改变 ( 扫 描 ) ，并测量对应电位下的瞬时电流值，以瞬时电流 与对应的电极电势作图，获得整个的极化曲线。一 般来说，电极表面建立稳态的速度愈慢，则电位扫 描速度也应愈慢。因此对不同的电极体系，扫描速 度也不相同。为测得稳态极化曲线，人们通常依次 减小扫描速度测定若干条极化曲线，当测至极化曲 线不再明显变化时，可确定此扫描速度下测得的极 化曲线即为稳态极化曲线。同样，为节省时间，对 于那些只是为了比较不同因素对电极过程影响的极 化曲线，则选取适当的扫描速度绘制准稳态极化曲 线就可以了。 二 实验原理 ( 2) 恒电流法 恒电流法就是控制研究电极上的电流密度依次 恒定在不同的数值下，同时测定相应的稳定电极 电势值。采用恒电流法测定极化曲线时，由于种 种原因，给定电流后，电极电势往往不能立即达 到稳态，不同的体系，电势趋于稳态所需要的时 间也不相同，因此在实际测量时一般电势接近稳 定 ( 如 1min ～ 3min 内无大的变化 ) 即可读值，或 人为自行规定每次电流恒定的时间。 二 实验原理 三 仪器试剂 恒电位仪一台；饱和甘汞电极 1 支；碳钢电极 1 支；铂电极 1 支；三室电解槽 1 只 ( 见图 2-19-2) 2 mol· dm -3 (NH 4 ) 2 CO 3 溶液； 0.5 mol· dm -3 H 2 SO 4 溶液；丙酮溶液 三 仪器试剂