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十五烷基磺酰氯的合成方法 摘要：本文主要综述了十五烷基磺酰氯的应用背景、研究进展以及合成方法。重点介绍了直 接氯磺化法、苄硫醚化法和通过烷基硫醇合成法三种方法制备十五烷基磺酰氯，并讨论了它 们各自的优缺点。其中通过烷基硫醇合成法中涉及到硫脲变为磺酰氯的两个不同方向，即用 NaClO 在酸性溶液中处理制得和在酸性溶液中通入氯气制得。将各种方法进行分析比较， 发现用 NaClO 在酸性溶液中处理制备十五烷基磺酰氯的方法具有最为便捷、简单的优点， 且适合工业化生产和批量生产。 关键字：十五烷基磺酰氯，氯磺化、合成方法、硫脲、NaClO 处理 一、前言 磺酰氯是一类重要的精细有机化工中间体，广泛用于多种医药、农药、染料的合成中， 其中芳基磺酰氯是合成磺胺类药物、染料、杀虫剂等重要中间体；烷基磺酰氯在皮革工业中 [1] 有广泛的应用 。烷基磺酰氯（RSO Cl ）是重要的精细化工产品中间体，在精细化工生产中 2 占有极其重要地位。它是用饱和直链烷烃为主的石油产品经氯磺化（又叫磺酰氯化）反应而 [2] 制得的 。其技术指标：外观浅黄色油状液体，PH 值 4~6 ，皂化值（% ）190~240，比重 {D20}0.9~0.95，活性物（% ）46~50 ，密度（g/mL ）0.9~1.0 ，不溶于水，久贮颜色逐渐变深， 有氯化氢的刺激气味。化学性质极为活泼，能与碱、氨、酚类反应，生成许多重要的精细化 [3] 工产品 。其反应方程式： 皂化： 酯化： 氨化： 其中，十五烷基磺酰氯（AS15 ）是以平均含 15 个碳原子的天然石油正构烷烃，在紫外 光照射下，与 SO 和 Cl 进行磺氯化反应制得的浅黄色或棕色油状液体，反应产物用空气脱 2 2 水，脱除多余的 HCl 和溶于产品中的 SO 、Cl ，即成AS 型碳铵添加剂（单一组分型添加 2 2 剂）。其分子式为 R SO Cl ，结构式表示如下 15 2 在碳铵添加剂的市场中，十五烷基磺酰氯（AS 型碳铵添加剂）作为支柱产品，本身并 不是表面活性剂，它是一种重要的有机化工中间体，除了用作化肥添加剂以外，还可用于生 产 T-50 石油磺酸苯酯，作为聚氯乙烯塑料的主增塑剂，也可生产烷基磺胺衍生物作为皮革 加脂剂。当把十五烷基磺酰氯加入浓氨水中时，在 30℃~40 ℃的生产环境下进行缓慢皂化， 产生的 R15SO2- 即为阴离子表面活性剂。其中，R 为平均含碳 15 的直链烷烃作为憎水剂，-SO2 为亲水基。在生产系统中经过缓慢皂化，产生的 R SO Cl 阴离子表面活性剂，马上参与了 15 2 碳铵的结晶过程，因此不会产生泡沫。即使碳化塔进气中 CO2 浓度较低时，R15SO2-会产生 富集，但是随磺酰氯一起进入系统的占添加剂总量 45%~55% 的未反应的正构烷烃足以抑制 泡沫的产生。根据十五烷基磺酰氯的缓慢皂化性，我们将 AS15 型碳铵添加剂称作缓释型添 加剂。正是由于十五烷基磺酰氯的上述特点使其成为碳铵添加剂中的佼佼者，畅销不衰。但 是，合成十五烷基磺酰氯的憎水剂材料为十五正构烷烃，它来源于炼油厂的灯油馏分，是生 产航空煤油的副产品，近年来已有几家炼油厂裂解重油，然后截取 12~17 个碳的直链烃加氢 生产十五正构烷烃，但由于产量小，远远不能满足国内生产需要，唯一的途径就是在石化工 业上做文章。一是利用我国石蜡基石油的资源，对含蜡量较高的重油、渣油裂解加氢，然后 脱蜡制取十五碳正构烷烃；二是充分利用石蜡加工行业的软蜡裂解加氢制取十五碳正构烷烃。 二、应用与研究进 烷基磺酰氯多年来一直用作碳铵添加剂，它可有效地防止碳酸氢铵结块，降低水分含量， 增大结晶粒度，从而使化肥疏松不结块。同时，烷基磺酰氯是一种非水溶性的油状液体，用 作皮革加脂剂时，基于磺酰氯和皮革的氨基之间的反应，能与皮纤维结合，增强皮革的撕裂 [4] 强度，提高皮革的丰满性和柔软性，并具有一定耐水洗能力 。此外，烷基磺酰氯还可用于