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钼及其化合物的性质
1金属钼的性质
金属钼主要有物理性质、力学性质和化学性质,表现如下:
1?1物理性质
1.1.1原子和原子核特性
钼是一种具有高沸点及高熔点的难熔金属,处于元素周期表的第五周期第切 B族。它
具有两个末被电子充满的外电子层(N和0层)。
钼有七个同位素,在天然混合物中同位素的质量数及含量见表 1。据文献钼还有第八
个同位素,在天然混合物中的含量为 2-3%。
表1钼的同位素及含量
TOC \o 1-5 \h \z 同位素的质量数 92 94 95 96 97 98 100
天然混合物含量 /% 15.86 9.12 15.7 16.5 9.45 23.75 9.62
3 3
原子序数为42,原子量为95.95,原子体积为9.42cm/g,密度为10.2g/cm,钼的自由 原子电子层结构为1S22S22P63S23P63d104S24P64d55S1offi的原子半径为0.139nm,皿04+和 Mo6+的离子半径分别为0.068nm和0.065nm。其原子的电离电位值见表 2。
表2钼原子的电离电位值
外层电子
I
n
出
IV
V
vn
电离电位
7.2
15.17
27.00
40.53
55.6
71.7
132.7
153.2
钼原子的热中子捕获面小,等于 2.4 ±.2巴恩,这使它能用作核反应堆中心的结构材料。
1.1.2晶体结构
1) 晶格常数:钼是A2型体心立方结构,空间群为 Oh9(1m3m).,钼无同素异构转变。 其晶格常数范围为3.1467-3.1475,随着温度的变化稍有不同。不同的研究方法所得的数据 有差异,似乎与被研究的钼试样中溶解的碳含量不同有关系。固溶体中的碳含量提高到 0.02%,晶格常数则增高了 0.0012。由于氧在钼中的溶解度极低,因此试样氧含量的变化 对钼的晶格常数没有多大影响。
2) 密度:钼的密度按X-射线数据计算等于10.23g/cm3试验所得的密度值与钼的制取 方法有关,其数据见表3。
1.1.3热性质
1)熔点:不同方法测出钼的熔点不同,最可靠的数据为 2895±0K。仅次于碳、钨、
镍、钽和饿
表3钼的密度
材料
密度/ g.cm3
粉末料
10.28
烧结料
9.6-10.0
真空熔炼铸态料
10.17-10.20
变形的烧结料
10.2
变形的真空熔炼料
10.22
2) 沸点:不同研究者得到钼的沸点有一定差异。 H.AJones得到的数据为5960,其他 资料上显示数据为5077K,后者似乎更可靠。
3) 熔化热:钼的熔化热等于 6.6 ±.7千卡/克。
4) 蒸发热:钼在沸点时的蒸发热为142千卡/克。
5) 升华热:在绝对零度时钼的升华热为 155.55 ±.9千卡/克,在298K时为157.5千 卡/克
6) 蒸气压和蒸发速度:H.A.Jones根据钼在真空中的蒸发速度,计算在1000K至沸点 范围内的钼的蒸气压见表4。另外液态钼的蒸气压值见表 5:
表4钼的蒸气压和蒸发速度
温度/K
蒸发速度/g.cm2.s
蒸气压/巴
1000
1.37 10-24
-19
1.01 10
-19
-14
1200
2.44 10
1.97 10
-15
-10
1400
1.29 10
1.13 10
-13
-8
1600
7.60 10
7.09 10
-10
-6
1800
1.06 10
1.05 10
2000
-9
5.34 10
-4
5.58 10
2200
-7
1.30 10
-2
1.43 10
-6
-1
2400
1.80 10
2.05 10
2600
1.57 10-5
1.87
-4
2800
1.04 10
12.8
表5液态钼的蒸气压
温度/K
3000
3330
3750
4300
4580
4810
5077
蒸气压/巴
0.0001
0.001
0.01
0.1
0.25
0.5
1.0
7)热膨胀:钼的线膨胀系数与钼的组织结构和纯度有关。用粉末冶金法制取的钼,降低 平均晶粒度,在冷作以后退火,线膨胀系数升高。在 20-1600C范围内,单晶钼的线膨胀
系数比多晶钼稍高,而且随着温度的升高,差别增加。
在20-100C,线膨胀系数为 4.9为0-6-5.2杓-6/C。其中高纯钼最可靠的数据为
4.9 X0-6/C。钼的线膨胀系数约为一般铜材的三分之一到二分之一。这种低的膨胀系数使 得钼材在高温下尺寸稳定,减少了破裂的危险。
在293-2273K范围内钼的相对伸长率用下列经验公式计算:
:1/10=-1 10- 5.02 10-仃-273) 1 10-仃-273)2
未退火钼丝的平均线膨胀系数见表 6
表6钼丝的平均线膨胀系数
温度/K
773
1273
1773
2273
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