中空纤维膜液相微萃取论述.pptVIP

中空纤维膜液相微萃取 张 楠 第一部分：中空纤维膜液相微萃取发展 PedersenBjergaard 和 Rasmussen 等 提出了基于多孔性中空纤维膜的液相微萃取 Hollow fiber liquid phase microextraction,HF-LPME 中空纤维膜的两末端分别连接两支微 量进样器 , 方便向纤维膜内腔中注入 接收相以及萃取结束后导出接收相。 Lambropoulou 等 提出改进的 HF-LPME 装置 如果纤维膜内腔和孔壁容纳同一种萃取剂 , 则 为两相 HF-LPME ； 若纤维膜内腔和孔壁分别容纳水相接受相和 有机中间相 , 即为液 - 液 - 液三相萃取体系 （ LLLME ） 工作原理： ? 在两相 H F-LPME 中 , 分析物依其在水相和有机相的分配系数而被萃取并富 集在有机相中 , 该模式适合于疏水性化合物的萃取 。此外 , 在两相微萃取体 系中 , 所抽回的有机溶剂可直接引入 Gc 等检测仪器中。 ? 在 LLLME 中 , 样品溶液中的待测物先被萃取到有机溶剂中 , 再被反萃取到 接受相 。由于接受相为水溶液 , 在 HPLC 和 CE 中可直接进样 。该模式适合 于能解离的酸性或碱性化合物及能形成络合物的分析物，当萃取碱性化合 物时，为了抑制化合物在给体相溶液中的解离 , 必须选择 pH 较高的给体相 , 同时接收相 pH 要尽可能低 , 这样有利于碱性分析物在接受相中的质子化 , 提高其萃取效率 尠 对酸性化合物而言 , 接受相与给体相的 pH 选择正好相反 。 对于能形成络合物的分析物 , 其萃取的机理是基于分析物与配体之间的强亲 和力 , 即先形成疏水性物质被萃取到有机相中 , 随后破坏络合物或者形成更 稳定的络合物而被反萃取到接受相中 。 De Jager 和 Andersen 等 对 HF-LPME 实验装置进行了少许改 进 中空纤维膜一端与棒状接口连接 , 方 便微量进样器插入纤维膜注入或抽 回接收相 , 当萃取完成后 , 自动进样 器可直接从纤维膜中抽回接受相 , 进 而实现自动进样。 实验装置改进后 , 使其可与自动 进样器相匹配。 Muller 等也实现了 H F-LPM E 萃取后的自动进样 ，将中空纤维膜 的一端与自动进样系统的导入器相连 , 纤维膜另一端固定在导入 器上的一个凹槽 , 并与空气相通防止产生气泡。当萃取结束后 , 用 自动进样器将整个装置与 GC-MS 连接 , 然后进样分析检测 。 Zhao 和 Lee 等 实现动态（ Dynamic ） HF-LPME 在动态 HF-LPME 中，先将中空纤维膜中 充满有机萃取溶剂，并使之浸没在样品 溶液中 (a) ；再拉动微量进样器的推杆使 萃取溶剂被抽回针管内，此时数微升的 样品溶液也被吸入中空纤维膜的内腔， 停留数秒 (b ) ；之后将萃取溶剂从针管 内推出，使样品溶液从中空纤维膜的内 腔中排出，停留数秒 (c) ； 多次反复上 述操作，使萃取溶剂在针管及纤维膜内 腔之间往返运动，从而实现对分析物的 萃取和富集 。 ? 与静态 HF-LPME 相比 , 动态 HF-LPME 可改善传质 , 对 目标分析物有更好的富集效果 。随后 , 同一课题组将 动态微萃取引入到 LLLM E 和 H s-LPM E 中 , 提出了 动态 LLLME 以及动态顶空中空纤维膜液相微萃取 (Dnymaci HS-FH-PLME) 在动态 LLLME 中 , 先以微量进样器吸入数微 升的接受相 , 再依次吸入有机溶剂和水至针管 内 ; 然后将中空纤维膜固定在针尖上 , 并浸入 有机溶剂中数秒 , 使中空纤维的膜孔充满有机 溶剂 ; 随后排出针管内的水 , 除去膜内多余的 有机溶剂 , 再将针内的有机溶剂完全注入中空 纤维膜内腔 , 而受体溶液仍在针管内 (a) ; 随后 将固定在进样器针尖的中空纤维膜浸没在样 品溶液中 , 开启磁力搅拌器和微量注射泵 , 在 注射泵的带动下 , 样品溶液先被吸入中空纤维 膜的内腔 , 停留数秒 (b) ; 之后再将其推出 , 有 机溶剂重新填充中空纤维膜内腔 , 再停留数秒 (c