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间接碘量法滴定条件 ? 1 )室温 ? 2 )加入过量的 KI ,在碘量瓶中进行 ? 3 )密封,避光 ? 4 )快滴慢摇 ? 5 )控制酸度:中性或弱酸性 ? 6 )除去催化性杂质( NO 2 - , Cu 2+ ) ? 强酸性介质: S 2 O 3 2- 发生分解导致终点提前; I - 发生氧化导致终点拖后 ? 碱性介质: I 2 与 S 2 O 3 2- 发生副反应,无计量关系 S 2 O 3 2- + 2H + SO 2 ↑+ S↓+ H 2 O (分解) 4 I 2 + S 2 O 3 2- + 10 OH - 8I - + 2SO 4 2- +5H 2 O 酸度要求:中性或弱酸性 ? CuSO 4 的含量测定 ? 注: ? CuI 易水解,故以 HAc 为介质 ? CuI 强烈吸附 I 2 造成终点提前,滴定时应用力振摇 或加入 KSCN 转化 CuI 沉淀为 CuSCN ,同时释放吸附 I 2 2Cu 2+ + 4I - (过量) 2CuI ↓ + I 2 I 2 + 2S 2 O 3 2- 2I - + S 4 O 6 2- 精密称取试样 0.5g 于碘量瓶中,加蒸馏水溶解, 加 HAc 溶液 4ml 、 KI2g ,用硫代硫酸钠立即滴定 近终点时加淀粉指示剂,当滴定至浅蓝色时,再 加入 KSCN ,继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。 采用的是什么滴定方式? ? 焦亚硫酸钠的含量测定 Na 2 S 2 O 5 + 2I 2 (过量) Na 2 SO 4 + H 2 SO 4 + 4HI (余) I 2 + 2S 2 O 3 2- 2I - + S 4 O 6 2- 精密称取试样于碘量瓶中,加准确过量的碘滴定 液,待反应完全后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余 的碘,近终点时加淀粉指示剂,当滴定至蓝色刚好 消失即为终点,同时进行空白试验。 采用的是什么滴定方式? 习 题 漂白粉中有效氯的测定 ? 在漂白粉中加入过量的 KI ,随后酸化溶液, 析出的 I 2 用 Na 2 S 2 O 3 标准溶液滴定。 高考实战运用——碘量法 (2017 课标Ⅱ,28,15分 ) 水中的溶解氧 实验目的 ? 掌握碘量法测定溶解氧的原理和操作 ? 巩固滴定分析的操作技能 高考化学小专题 链接 1 .(2017 课标Ⅱ,28,15分 ) 水中的溶解氧是水生生物生存不可 缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验 步骤及测定原理如下 : Ⅰ.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与 Mn(OH) 2 碱性悬 浊液 ( 含有 KI) 混合 , 反应生成 MnO(OH) 2 , 实现氧的固定。 Ⅱ.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化 ,MnO(OH) 2 被 I - 还原为 Mn 2+ , 在暗处静置 5 min, 然后用 标准 Na 2 S 2 O 3 溶液滴 定生成的 I 2 (2S 2 +I 2 2I - +S 4 ) 。 回答下列问题 : 2 3 O ? 2 6 O ? (1) 取水样时应尽量避免扰动水体表面 , 这样操作的主要目 是 。 (2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式 为 。 (3)Na 2 S 2 O 3 溶液不稳定 , 使用前需标定。配制该溶液时需要 的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂 瓶和 ; 蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用 , 其 目的是杀菌、除 及二氧化碳 。 (1) 使测定值与水体中的实际值保持一致 , 避免产生误差 O 2 +2Mn(OH) 2 2MnO(OH) 2 量筒 氧气 (4) 取 100.00 mL 水样经固氧、酸化后 , 用 a mol· L -1 Na 2 S 2 O 3 溶 液滴定 , 以淀粉溶液作指示剂 , 终点现象 为 ; 若消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液的体积为 b mL, 则水样中溶解氧的含量为 mg· L -1 。 (5) 上述滴定完成时 , 若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结 果偏 。 ( 填“高”或“低” ) 蓝色刚好褪去 80 ab 低 解析 本题考查学生分析实验方案的能力及处理实验结果的能力。 (1) 取 样时若扰动水体表面会使水样中溶解氧逸出 , 使测定结果产生误差。 (2) 反 应中 Mn(OH) 2 作还原剂 ,O 2 作氧化剂 , 依据得失电子守恒可知二者应按物质 的量之比 2 ∶ 1 反应。 (3) 配制 Na 2 S 2 O 3 溶液时 , 若蒸馏水中含有溶解氧会导致 后续滴定实验产生误差 , 故应除去蒸馏水中的溶解氧。 (4) 由得失电子守恒 可得关系式 :O 2 ~2I 2 ~4Na 2 S 2 O 3 , 则 100.00 mL 水样中含氧量为 mol, 即 8 ab × 10 -3 g,1 000 mL(
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