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第五章电化学 四习题解答 5.1将两个银电极插入 AgN0 3溶液，通以0.2A电流共30 min，试求阴极上析出银的质量。 解： 通过电解池的电量 Q = It =(0.2 X 30 X 60)C=360 C 根据法拉第定律 Q = nF 则电极上起反应的物质的量： n(Ag) 360C_ =0.003731mol 96485C mol 阴极上析出 Ag 的质量 m=n(Ag) M (Ag) =0.003731 107.9g =0.4026g 5.2用银电极电解KCl水溶液，电解前每100 g溶液中含KCl 0.7422 g。阳极溶解下来的银与 溶液中的Cl-反应生成AgCl(s),其反应可表示为 Ag = Ag + + e「，Ag + + AgCl(s),总反 应为Ag +CIAgCI(s)+e「。通电一段时间后，测得银电量计中沉积了 0.6136 g Ag，并测知 阳极区溶液重117.51 g，其中含KCl 0.6659 g。试计算KCl溶液中的《+和Cl-的迁移数。 解：通电前后水的量不变。以水的质量为 mH2O= (117.51-0.6659) g =116.83g作为计算基准。 对于阳极区K+的物质的量进行衡算(K+不参与电极反应)有： n迁=n前—n后 5前,KClM 5前,KCl M KCl 0.7422 116.83 (100 -0.7422) 74.551 mol =11.72 10^mol 叫,KClM KCl 叫,KCl M KCl mAgM Ag 0.6136 107.868 mol =5.69 10^mol _0.6659 mol =8.93 10^mol 74.551 3 3 n迁工n前 — n后工(11.72 —8.93) 10 mol =2.79 10 mol 由银电量计的测试数据可知发生电极反应的物质的量 K+ 的迁移数 t( K+): t(K ) 迁=2.79 10 mo^0.49 n电 5.69 00 mol Cl-的迁移数： t(Cl □ =1 —t(K ) =1 -0.49 =0.51 5.3见例题5.1 5.4见例题5.2 5.5 291K时，纯水的电导率为 KH2O)=3.8 X10-6 S m -1。当出。(1)解离成『和OH-并达到平 衡时，求该温度下 H2OQ)的摩尔电导率、解离度和 H+的浓度。已知此时水的密度为 998.6kg m-3。 解：人粘2。=黑++?器h广(3.4982 W-2+1.980 10-2 ) S m 2 1 mol-1=5.4782 氷0-2 S m2 mol 2 1 :-H2O C — M h2o 998.6kg m - 18.02 10-kg mol 丄 = 5.5416 1 04mol m~ K 上 m,H2O =— c -：m,H2O 3.8 10~S mJ 5.5416 104mol m - = 6.857 10』S m2 6.85^10-1S m2 mol - 5.4782 10 2S m2 mol - 9 =1.252 10- mol」 CH = CH = 3.8 x1O°S m~ =6.937 10Jmol m~ 5.6 298K时，浓度为0.01 mol m-3的HAc溶液在某电导池中测得其电阻为 2220Q,已知该电 导池常数为Kceii = 37.7 m -1。试求该条件下HAc的解离度和解离平衡常数。 解：根据离子独立移动定律 上m,HAc「m,H+ m,Ac -=( ^982 ^+0.409 徇2)S 口2 mo^3.9072 疔 S 亦 m。］ Kcell 36.7m 2 1 1.653 10 S m 2220门 2 1 _ 1.653 10 S m 3 _3 0.01 10 mol m 3 2 1 =1.653 10 S m mol _ 1.653 103S m2 2 2 3.9072 10 2S m mol 二 」=0.0423 mol K$ 0.01 (1.653 10冷 上m：(上阳-AJ ,3.9072 10』) (3.9072 10, -1.653 10冷 = 1.869 10占 5.7 见例题5.4 5.8有下列不同类型的电解质：① HCI :②MgCl 2；③CuS04；④LaCh；⑤Al2(SO4)3。设其均 为强电解质，当它们的质量摩尔浓度均为 0.025 mol ?kg「1时，试计算各种溶液的：(1)离子 强度；(2)离子平均质量摩尔浓度 m± (3)用德拜-休克尔极限公式计算离子平均活度因子 y； (4 )电解质的离子平均活度 a土以及电解质的活度 a。 解：①HCI (1) HCl =H ++Cl z+ = +1; z- = -1 I =1^ mBzB2 =i (mH ■zH 2 m