_可逆电池的电动势及其应用2014选编.ppt

（ 4 ） 从 E 和 求 ? r H m 和 ? r S m ( ) p E T ? ? r m r m r m p E H zEF zFT T G T S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? d d d G S T V p ? ? ? r m ( ) p zEF S T ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? r m R p E Q T S zFT T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p G S T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ) p G S T ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? r m p E S zF T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? § 11.4 电动势的测定 ? 电池电动势的定义 ? 对消法测电动势的原理及实验装置 ? 标准电池 ? 电动势与温度的关系 ? 为什么标准电池有稳定的电势值 一 电池电动势的定义 电化学中 , 将平衡电化学体系中各个相界 面处的电势差之和称为电池电动势 . 在电池中没有电流通过时 , 原电池两个终 端相之间的电势差 , 叫该电池的电动势 . ? 只有平衡电化学体系的电动势才具有 严格的热力学意义 . 二 对消法测定电动势的原理 不能用电压表（伏特计）直接测量电动势。 （ 1 ）有电流通过电池是不可逆过程。 （ 2 ）电流通过电池时，电极发生极化， 偏离平衡电势。 （ 3 ）溶液电阻（内电阻）的存在，产生 电势降，测量的是电池端电压。 用一个方向相反、大小相同的电势对抗电 池的电动势，使外线路中没有电流通过，测量 出的方向电压数值正好等于电池电动势。 二 对消法测定电动势的原理 E =( R 0 +R i ) I U = R 0 I 当 R 0 →∞ 时，有： R 0 +R i → R 0 E ≈ U 对消法测电动势的实验装置 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 三 标准电池 电池反应： (-) Cd(Hg)→Cd 2+ +Hg(l)+2e - (+)Hg 2 SO 4 (s)+2e - →2Hg(l)+SO 4 2- 净反应： Hg 2 SO 4 (s)+Cd(Hg)( a )+8/3H 2 O →CdSO 4 · 8/3H 2 O(s)+Hg(l) 问题 为什么在一定温度下，含 Cd 的质量百分数在 5 ～ 14% 之间，标准电池的电动势有定值？ 答：从 Hg-Cd 的相图可知，在室温 下，镉汞齐中镉含量在 5 ～ 14% 之 间时，体系处于熔化物和固溶体 两相平衡区， 镉汞齐活度有定值 。 而标准电池 电动势只与镉汞齐的 活度有关 ，所以也有定值。 物理化学电子教案 — 第 11 章 主要内容 ? 可逆电池和可逆电极 可逆电池的电动势及其应用 ? 可逆电池的书写方法及电动势的取号 ? 可逆电池的热力学 ? 电动势的测定 ? 电极电势和电池的电动势 ? 浓差电池和液体接界电势的计算公式 ? 电动势测定的应用 ? 电动势产生的机理 § 11.1 可逆电池和可逆电极 ? 电化学与热力学的联系 ? 组成可逆电池的条件 ? 可逆电极的类型 一 电化学与热力学的联系 使化学能转变成电能的装置，称为原电池 或简称电池。若转变过程是以热力学可逆方式 进行的，则称为可逆电池，此时电池是在平衡 态或无限接近于平衡态的情况下工作。因此， 在等温等压下，当系统发生变化时，系统 Gibbs 自由能的减少，等于对外所作的最大非 膨胀功。 本章只讨论非膨胀功只有电功的情况。 一 电化学与热力学的联系 桥梁公式 : r , , f,max r m , , ( ) ( ) T P R T P R G W nEF nEF G zEF ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 二 组成可逆电池的条件 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 组成可逆电池的必要条件 净反应： 2 ZnCl 2Ag(s) 2AgCl(s) Zn(s) ? ? ? 原电池 - - - 2 2Cl 2Ag(s) 2e 2AgCl(s) ) ( 2e Zn Zn(s) ) ( ? ? ? ? ? ? ? ? 净反应： 2AgCl(s) Zn