有机合成工职业技能培训 有机合成工职业技能培训 2_4-二硝基苯酚实训教案.doc

周 次 授课形式 讲 授 授课章节名称 情境5 化工中间体2,4-二硝基苯酚的合成 教 学 目 的 1．了解：硝化反应、羟基化反应的分类、特点，资料检索方法，安全环保的知识，溶剂效应； 2. 理解：2，4-二硝基苯酚的合成路线，硝化反应、羟基化反应过程的基本规律和影响因素； 3．掌握（或应用）：能应用硝化反应、羟基化反应原理进行氯化反应、硝化反应、羟基化反应方案的制订。 教 学 重 点 1．2,4-二硝基苯酚的产品合成任务书及相关信息内容 2. 2,4-二硝基苯酚的合成方案 教 学 难 点 1．2,4-二硝基苯酚的产品合成任务书及相关信息内容 2. 2,4-二硝基苯酚的合成方案 使 用 教 具 多媒体教室 课 外 作 业 查阅资料 课 后 体 会 授课主要内容 合成原理 本项目以氯苯为原料，采用混酸硝化，经过分离后得到相对较为纯净的2，4-二硝基氯苯，然后将生成的2，4-二硝基氯苯在常压下进行水解、酸化即可得到产物。反应式如下： 合成工艺条件 经过上面的分析，相应的硝化、水解（及酸化）反应的条件如下： 硝化反应 （1）物料配比 n（HNO3）∶n（ArCl）≈2.2∶1 （2）反应温度 一硝化：40℃～50℃左右；二硝化：100 （3）压力：常压 （4）搅拌：快速 水解反应 （1）物料配比 水解 n（NaOH）∶n（ArCl）≈2.2∶1 酸化 n（HCl）∶n（ArONa）≈1∶1（实际操作中用酸调至中性，用pH试纸测试） （2）反应温度 水解：95℃～100 酸化：常温 （3）压力：常压 （4）搅拌：快速 合成装置 硝化及水解反应可以公用一个反应装置，参考图如图5-1（图中温度计插口未标出）： 图5-1 2,4-二硝基苯酚反应装置图 装置由四口烧瓶、搅拌器、加样器、冷凝管、铁架台、电热煲构成。四口烧瓶是发生反应的部位，搅拌由烧瓶正中的瓶口插入，采用机械搅拌。恒压加样器与回流冷凝管分别插在烧瓶的两侧的瓶口。温度计插在温度计专用插口上。加温装置一般可用电热煲。 有关装置要领的安装参见附录。 分离方法 硝化反应结束时反应的后处理 可用于分离的目的产物的主要性质 主要利用2，4-二硝基氯苯的溶解度性质（不溶于水或酸溶液）,可以用过滤与结晶的方法进行产物分离。 粗硝化产物的分离方法 反应到终点时，一般首先需要停止反应，然后再根据体系的组成进行有针对性的分离流程设计。如果有原料剩余较多，应该首先考虑尽量回收原料；如果这部分原料剩余较少（或不方便回收），但有可能对后续处理产生较大影响，则应考虑将这部分原料通过加入其他试剂反应掉。由于生成物中产物的比例相对较大，因此通常要根据产物的性质进行进一步处理。 本项目中，由于混酸过量，首先考虑回收这部分混酸。由于酸相与油相不相容，故可以通过分层的方法直接分离。油相中主要含目标产物，只需将其中酸性杂质成分去除即可。由于酸性成分溶于碱水，故可以用碱水进行洗涤。一般要用稀碱液进行处理。 分离操作主要是萃取分离。 粗硝化产物的分离流程 由于硝化产物（二硝化物）在常温下呈中性，通常参考如下通用的分离流程： 反应混合物 反应混合物 1．用水或冰水处理 1．用水或冰水处理 2．加入乙醚或二氯甲烷后充分混合 2．加入乙醚或二氯甲烷后充分混合 含中性产物的有机溶剂水相（ 含中性产物的有机溶剂 水相（废液） 用碱水洗或萃取 用碱水洗或萃取 含中性产物的有机溶剂酸、含酸不纯物，水相（ 含中性产物的有机溶剂 酸、含酸不纯物，水相（废液） 用酸水洗或萃取 用酸水洗或萃取 含中性产物的有机溶剂碱、含碱不纯物，水相（ 含中性产物的有机溶剂 碱、含碱不纯物，水相（废液） 水洗或萃取 水洗或萃取 含中性产物的有机溶液水相（ 含中性产物的有机溶液 水相（废液） 1．干燥（用固体干燥剂） 1．干燥（用固体干燥剂） 2．旋转蒸去溶剂或分馏分离产物 2．旋转蒸去溶剂或分馏分离产物 中性产物 中性产物 需要说明的是，如果反应后混合物中油相组分较多，且油相与酸相（水相）分离性能较好的话，可不必外加乙醚或二氯甲烷等有机溶剂；其次，用碱水（或酸水，视情况选择！）洗涤的目的是将有机相中的酸性成分（或碱性成分）洗去，为了避免碱性介质下可能发生的副反应，洗涤时应使用稀浓度的碱液（或酸液），并尽可能使用弱碱（或弱酸）；再次，碱洗（或酸洗）后为了在体系中尽量减少碱（或酸）的残留，还应该用中性的水进行洗涤。 本产品也可以采用下列简易分离流程： 反应混合物 反应混合物 用水或冰水处理 用水或冰水处理 油相（含2，4-二硝基氯苯）水相（ 油相（含2，4-二硝基氯苯） 水相（杂质） 用碱水洗至中性 用碱水洗至中性 水相（ 水相（废液） 粗产物 粗产物 如果产率不高，粗产