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第 8 章 原子光谱分析在地质领域中的应用
8.1 概述
20世纪 70年代原子光谱分析(包括原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、等离子体发
射光谱法)在我国国民经济各个部门的检测系统中占据非常重要的地位。由于该方法的
特效性和抗干扰性,即使对痕量元素的分析,也无需进行主要成分的分离,因此,很快
地为地球化学实验室所采用。对岩石矿物中高含量、低含量以及痕量的金属元素均可以
用原子光谱法进行检测,而且都有足够的灵敏度和很好的精密度,这正好满足了随着地
学研究的深入发展,要求测试的元素越来越多和测定灵敏度越来越高的需要。如进行某
矿石或矿物围岩的全分析时,要求测定的元素多达 30多种,有时甚至更多,因此原子光
谱分析已经成为地矿检测实验室中不可缺少的重要手段。
8.2 岩石矿物样品的特性与样品分解方法
8.2.1 岩石矿物样品的特性
地壳是由岩石、矿石和矿物组成的。地壳中的岩石,按其形成原因可分为岩浆岩、沉积岩和变质岩三类。岩浆岩和变质岩主要由硅酸盐岩石组成,而沉积岩除了由硅酸盐岩石组成外,还有碳酸盐岩石等。因此,从整体来讲,可以说地壳大部分是由硅酸盐岩石组成的。
+ -
岩石的成分为: SiO2、 Al 2O3、 Fe2O3、FeO、 MgO、CaO、Na2O、K2O、H2 O、 H2O、CO2、 TiO2 、P2O5 、MnO、SO3、Cl 、 F、SrO、BaO,以及无机碳和有机碳。地矿分析主要服务对象是面向地质科研、地质调查和矿产资源勘查,以及矿产综合利用和地质环境评价。矿
石分类为有色金属矿产:铜、铅、锌、镍、钴、锑、铋、汞、锡、锶、铝、砷及多金属
矿产等;稀有金属矿产:锂、铷、铯、铍、钨、钼、钒、铌、钽、锆、铪等;分散金属
矿产:镓、铟、铊、锗、铼、硒、碲、镉等;稀土金属矿产:轻稀土(镧、铈、镨、钕) ,中稀土(钐、铕、钆、铽、镝、钬) ,重稀土(铒、铥、镱、镥、钇);贵金属矿产:金、银、铂、钯、铑、铱、锇、钌;还有许多其他矿产。当岩石中某个元素或几个元素含量
达到工业开采价值时,则称矿石。如当 Fe元素达到工业开采价值时则称铁矿石,其它如锰矿石,铬铁矿石,钨矿石等。当某个元素或几个元素含量比较高时,则称为矿物。如
铅矿物中的方铅矿( PbS)含 Pb为86.6 % , 镍矿物中的针硫镍矿( NiS)含 Ni 为64.7 %,锑矿物中的辉锑矿( Sb2S3 )含 Sb为71.4 %,锡矿物中的锡石( SnO2)含 Sn为78.62 %等。而且往往有一定的晶形。
岩矿组成非常复杂,在研制分析测试方法时,试验的干扰元素也多,一般都在 20
多种,甚至达 40 多种,所以,拟定分析方法时,要考虑比较周全,才能得到准确可靠
的结果。岩矿分析的困难在于样品分解, 尤其是分解含硅酸盐岩石试样更是如此。 但是,
经过分析工作者多年的努力,已很好地解决了岩矿样品的完全分解问题。
8.2.2 岩矿样品的分解方法
试样分解方法的选择,应依据被测元素的性质、岩矿的特性及随后欲采用的分析方法结合起来考虑。基本要求是:欲测定组分完全分解;尽量做到能同时分离除去干扰组
1
分;分解方法简易、迅速、经济、安全(包括减少对环境的污染和有利于测定手续的简化)。选择合理的分解方法,可以使分析手续大大地简化,准确度显著地提高。所以正确地选择岩矿分解方法,是用原子光谱法分析岩矿获得准确可靠结果的重要环节。有关样品前处理的一般原则请参见本书第 6 章,本节专就岩矿样品的分解做些补充说明。
大多数岩石矿物可用各种酸分解后进行分析。酸分解法操作方便,设备简单,可在较低的温度下进行,且不引进除氢离子外的其它阳离子,是岩矿矿物分析中最常用的分解方法。
硅酸盐矿样被酸分解的难易程度, 主要取决于矿石中二氧化硅的含量及其与金属氧化物的比例与金属氧化物的性质。二氧化硅与金属氧化物的比例愈小,同硅酸结合的金属碱性愈强,则这种硅酸盐岩石愈容易被酸分解,如硅酸钠易溶于水;钙、镁硅酸盐易被酸分解;而铍、铝的硅酸盐则和酸几乎不起作用。常见的硅酸盐矿石有许多能被酸分解。
分解岩矿和矿物多用混合酸进行如:①硝酸 +氢氟酸;②硫酸 +氢氟酸;③高氯酸 + 氢氟酸;④盐酸 +硝酸;⑤盐酸 +硝酸 +氢氟酸 +硫酸;⑥盐酸 +硝酸 +氢氟酸 +高氯酸。有时也采用⑦碳酸钠熔融;⑧过氧化钠熔融;⑨碳酸钠 +过氧化钠熔融;⑩碳酸盐 +硼酸盐熔融;⑾偏硼酸锂熔融等。其中应用最多的酸分解法是⑤、⑥,加硫酸或高氯酸可以提
高分解温度,最后赶去硫酸或高氯酸,同时也将氢氟酸和 SiF 4除去,最后,加入盐酸或
硝酸作为介质将岩石矿物中的元素转变为氯化物或硝酸盐再进行原子光谱法测定。 很少用硫酸、磷酸或高氯酸作介质,因为这三种酸的黏性太大,影响溶液雾化。除非特殊要求应用它们,但浓度也要特别的低才行。
用氢氟酸和
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