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电化学：电解 考试大纲解读 1．理解原电池原理。熟记金属活动性顺序。了解化学腐蚀与电化学腐蚀及一般防腐蚀方法。 2．了解电解和电镀的基本原理及应用。 重点、难点解析： 一、构成原电池的条件 1．要有活动性不同的两个电极 （一种金属与另一种金属或石墨或不溶性的金属氧化物） ； 2．要有电解质溶液； 3．两电极浸入电解质溶液且用导线连接或直接接触。 二、金属的腐蚀 1．金属腐蚀的实质：金属原子失去电子被氧化而消耗的过程。 2．金属腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀。 3．化学腐蚀实质：金属和非电解质或其它物质相接触直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀。其腐蚀过程没有电流产生。 4．电化学腐蚀实质：不纯金属或合金在电解质溶液中发生原电池反应。电化学腐蚀过程有电流产生。 5．腐蚀的常见类型 （ 1）析氢腐蚀 在酸性条件下，正极发生 2H+ +2e- =H2↑反应。 （ 2）吸氧腐蚀 在极弱酸或中性条件下，正极发生 2H2O+O2+4e-=4OH-反应。 若负极金属不与电解质溶液发生直接的反应， 则形成吸氧腐蚀的原电池反应。 如生铁浸 入食盐水中，会形成许多微小的原电池。 6．在同一电解质溶液中，金属腐蚀的快慢可用下列原则判断：电解原理引起的腐蚀 原电池引起的腐蚀 化学腐蚀 有防护措施的腐蚀。 三、原电池、电解（镀）池电极名称的确定 1．确定原电池电极名称的方法 方法一：根据电极材料的性质确定。通常是 1）对于金属——金属电极，活泼金属是负极，不活泼金属是正极； 2）对于金属——非金属电极，金属是负极，非金属是正极，如干电池等； 3）对于金属——化合物电极，金属是负极，化合物是正极。 方法二：根据电极反应的本身确定。 失电子的反应→氧化反应→负极；得电子的反应→还原反应→正极。 2．确定电解（镀）池电极名称的方法 方法一：与外电源正极连接的一极是阳极、与负极连接的一极是阴极。 方法二：电极上发生氧化反应的是阳极，发生还原反应的是阴极。 四、分析电极反应及其产物 - n+ 原电池：负极： M-ne =M - 正极：（ 1）酸性溶液中 2H +2e =H2↑ 2）不活泼金属盐溶液 M n++ne-=M 3）中性、弱酸性条件下 2H2O+O2+4e-=4OH- 电解（镀）池： 阳极：（ 1）若阳极是由活性材料（除 C、Pt、Au 等以外的其它金属）做成，阳极反应是阳极金属失去电子而被氧化成阳离子； （ 2）若阳极是由 C、 Pt、 Au 等惰性材料做成，阳极反应则是电解液中阴离子在阳极失 去电子被氧化。阴离子失去电子能力大小顺序为： I-Br-Cl- OH-含氧酸根 F-。 阴极：阴极反应一般是溶液中的阳离子得电子的还原反应， 阳离子得电子能力大小顺序 为：Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+Pb2+Fe2+Zn2+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。必须注意的是，电镀时通 过控制条件， Fe2+和 Zn2+得电子的能力强于 H+。 五、电解实例及规律 电解液 溶质类别 电解总反应式 相当于电解 溶液 pH NaOH 溶液 强碱 电解 升高 H2SO4 溶液 含氧酸 降低 2H2O 2H2↑ +O2↑ 水 活泼金属的 不 变 Na2SO4 溶液 含氧酸盐 (两极混合液 ) CuCl2 溶液 不活泼金属 CuCl2 电解 接近 7 的无氧酸盐 Cu+Cl2↑ 电解质本身 HCl 溶液 无氧酸 2HCl 电解 ↑ 升高 H2↑ +Cl 2 2NaCl+2H2O 电解 活泼金属的 H2+2Na NaCl 溶液 升高 无氧酸盐 OH+Cl2↑ 电解质与水 2CuSO4 +2H2 O 电解 CuSO4 不活泼金属 2Cu+ 溶液 降低 的含氧酸盐 O2↑+2H2SO4 电解 2Na+Cl2 ↑ NaCl(熔融 ) 2NaCl 离子化合物 电解质本身 电解 Al2O3(熔融 ) 2Al2O3 4Al+3O2↑ 思维技巧点拨 【例 1】 镍氢电池是近年来开发出来的可充电电池， 它可以取代会产生镉污染的镍镉电池。 镍氢电池的总反应式是： 1 H2+NiO(OH) Ni(OH) 2。根据此反应式判断，下列叙述中正确 2 的是（ ） A．电池放电时，电池负极周围溶液的 pH 不断增大 B．电池放电时，镍元素被氧化 C．电池充电时，氢元素被还原 D．电池放电时，氢气是负极 【解析】 本题考查在题目创设的新情景中运用所学电化学知识， 解决具体问题的能力。 首先是区别出充电运用的是电解原理， 放电则是运用了原电池原理。 抓住电解池、 原电池各极发生氧化还原反应的特点，结合题给的信息进行分析判断： A ：原电池负极反应式为： 1 2  - - H2+OH+e Ni(OH) 2， pH 下降。故 A 不正确。 B：原电池， NiO(OH)→Ni(OH)