快速法测定化学需氧量CODcr.doc

快速法测定化学需氧量（ COD cr） 一、 概述 1、原理 水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸 性介质中热回流一定时间，重铬酸盐被水样中可氧化物质还 原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾 的量计算 COD 值。 2、干扰及其消除 主要干扰物是氯离子，一般氯化物的干扰可使结果偏重 铬酸钾高，故应在回流前先加入硝酸银和硫酸铬钾，并增加 硫酸银的用量，以抑制氯离子干扰。 3、适用范围 0.025mol/l(1/6K 2Cr2O7)浓度的重铬酸钾可测定大于 50mg/l 的 COD 值，方法使用硫酸 -磷酸介质，回流时间为 10min，适用于氯离子浓度低于 3000mg/l 的水样。 二、 仪器、试剂 1、 仪器 ⑴回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置 ⑵加热装置：电炉或电热板 ⑶50ml、25ml 酸式滴定管 2、试剂 ⑴重铬酸钾标准溶液 (1/6K2Cr2O7= 0.025mol/l) ：称取预先在 120℃烘干 2h 的基准或优级纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中， 移入 1000m 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 ⑵试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲罗啉（ C12H8N2·H2O）， 0.695g 硫酸亚铁（ FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至 100ml， 贮于棕色瓶中。 ⑶硫酸亚铁铵标准溶液 （NH ） （ ） ≈ ： 4 2 Fe SO4 2 6H2O 0.050 mol/l 称取 19.75g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，加入稀释至标线， 摇 匀。临用前，用重铬酸钾溶液标定。 标定方法： 准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶 中，加水稀释到 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，摇匀。 冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液， 用硫酸亚铁铵溶液滴定， 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 0.2500 10.00 C[（NH4）2 Fe（SO4）2]= V C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（ mol/l ） V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ ml） ⑷消解液： 2%Ag2SO4-H 2SO4-H3PO4,即将 20g Ag2SO4（A·R） 溶于 500ml H2SO4（A·R）中，加入 500 ml H3PO4（A·R）， 混匀。 ⑸硝酸银溶液： 50% AgNO 3，将 50 g AgNO 3 溶于 100 ml 水 中，放置到 125 ml 棕色试剂瓶中。 ⑹ 硫酸 铬 钾 溶 液 ： 18%CrK （ SO4 ） 2 · 12H2O ， 将 18 gCrK(SO4)2·12H2O 溶于 100ml 水中，加热使其全部溶解，放 置到 125ml 试剂瓶中 。 三、 操作 1、 分析方法流程 10.00ml 水样于锥形瓶加试剂 1 试剂 1：50% AgNO 3， 0.5ml 18%CrK （ SO4 ） 2·12H2O，0.5ml 混匀，加试剂 2 试剂 2： 0.025mol/l (1/6K 2Cr2O7) ， 5.0 ml 加 3 ～ 4 粒 防爆 玻 璃 珠 接 回 流 试 剂 3 ： 2%Ag2SO4-H2SO4 -H3PO4， 装置，加试剂 3 35 ml 混匀，加热回流 10min 开始沸腾时计时 冷却，稀释 用少量蒸馏水冲洗冷凝管 壁，取下锥形瓶， 加水 稀释至溶液总体积大约 为 140 ml 滴定 加入 2～3 滴试亚铁灵，用 0.050 mol/l （NH ） （ ） 滴定 4 2 Fe SO4 26H2O 至褐色即为终点 2、 空白试验 用 10.00 ml 蒸馏水代替，以同样步骤进行空白试验。 3、 计算 COD（ mg/l）= 8000（ V1 V 2） C V C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（ mol/l ） V —水样体积（ ml） V1—滴定空白时消耗硫酸亚铁铵的体积（ ml） V2—滴定水样时消耗硫酸亚铁铵的体积（ ml） 四、 结论 COD 快速法测定具有很高的精密度，而且与 2h 回流法具有 一定的可比性。方法使用硫酸 -磷酸介质、重铬酸钾反应体系， 回流时间为 10 min，适用于 COD 值大于 50 mg/l，氯离子浓度低 3000 mg/l 的水样。 COD 快速测定法采用了无汞盐分析技术，以银盐和铬（Ⅲ）试剂代替汞盐作为消除氯离子干扰的抑制剂，对 COD 值低且氯化物含量较高水样的测定是简单而有效的，在测定结果上优于 2h 回流法。 注：本方法参考《环境污染与防治》第 17 卷第 3 期，“化学需氧 量快速测定法的研究”一文。