试验七恒沸精馏.doc

实验七 恒沸精馏 一、实验目的 1．通过实验加深对恒沸精馏过程的理解。 2．熟悉精馏设备的构造，掌握精馏操作方法。 3．能够对精馏过程做全塔物料衡算。 4．学会使用气相色谱分析气、液两相组成。 二、实验原理 恒沸精馏是一种特殊的分离方法， 它是通过加入适当的分离媒介来改变被分离组分之间的相对挥发度， 从而使分离由难变易的分离过程。 恒沸精馏主要适用于含恒沸物组成且用普通精馏无法得到纯品的物系。通常， 加入的分离媒介（亦称夹带剂）能与被分离系统中的一 种或几种物质形成最低恒沸物， 从塔顶蒸出， 而塔釜得到纯物质。 这种方法就称作恒沸精馏。 例如，分离乙醇和水的二元物系。由于乙醇和水可以形成共沸物（恒沸点 78.15℃），而 且常压下的共沸温度和乙醇的沸点温度极为相近， 所以采用普通精馏方法只能得到乙醇和水 的混合物， 而无法得到无水乙醇。为此， 在乙醇一水系统中加入第三种物质，该物质被称为 共沸剂。 实验室恒沸精馏制无水乙醇过程研究主要包括以下几个内容： （ 1）夹带剂的选择 就工业乙醇制备无水乙醇，苯、正己烷，环己烷，乙酸乙酯等，它们都能与水 -乙醇形 成多种恒沸物， 都可用作夹带剂。 其中的三元恒沸物的室温下又可以分为两相， 一相富含夹 带剂， 另一相中富含水， 前者可以循环使用， 后者又很容易分离出来， 这样使得整个分离过 程大为简化。表 7.1 为几种常用的恒沸体系的有关数据。 表 7.1 常压下夹带剂与水、乙醇形成三元恒沸物的数据 组 分 各纯组分沸点 恒 沸 恒沸组成（质量分数） 1 2 3 1 2 3 温 度 1 2 3 / ℃ 乙醇 水 苯 78.3 100 80.1 64.85 18.5% 7.4% 74.1% 乙醇 水 乙酸乙酯 78.3 100 77.1 70.23 8.4% 9.0% 82.6% 乙醇 水 三氯甲烷 78.3 100 61.1 55.50 4.0% 3.5% 92.5% 乙醇 水 正己烷 78.3 100 68.7 56.00 11.9% 3.0% 85.02% 本实验采用正己烷为恒沸剂制备无水乙醇。当正己烷被加入乙醇 -水系以后可以形成四 种恒沸物，即一个三元恒沸物和三个二元恒沸物，相关的恒沸物性质如下表 7.2 所示。 表 7.2 乙醇 -水 -正己烷三元系统恒沸物性质 物 系 恒沸点 /℃ 恒沸组成（质量分数） 在 恒 沸点 分 相 乙 醇 水 正己烷 液的相态 乙醇 -水 78.174 95.57% 4.43% 均相 水 -正己烷 61.55 5.6% 94.40% 非均相 乙醇 -正己烷 58.68 21.02% 78.98% 均相 乙醇 -水 -正乙醇 56.00 11.98% 3.00% 85.02% 非均相 （ 2）精馏区 恒沸精馏过程不仅与塔的分离能力有关， 而且与进塔总组成落在哪个浓度区域有关。 因 为精馏塔中的温度沿向上是逐板降低，不会出现极值点， 只要塔的分离能力 （回流比， 塔板 数）足够大，塔顶产物可为温度曲线的最低点，塔底产物可为温度曲线上的最高点。因此， 当温度曲线在全浓范围内出现极值点时， 该点将成为精馏路线通过的障碍。 于是，精馏产物 按混合液的总组成分区，称为精馏区。 当添加一定数量的正己烷于工业乙醇中蒸馏时，整个精馏过程可以用图 7.1 加以说明。 图 7.1 恒沸精馏原理图 A 、 B 、W---- 表示乙醇、正己烷和水三个纯物质； C、D 、E---- 代表三个二元恒沸物； T----A-B-W  三元恒沸物。 曲线  BNW----  三元混合物在  25℃时的溶解度曲线。曲线以下为两相共存区，以上为均 相区，该曲线受温度的影响而上下移动。图中的三元恒沸物组成点  T 室温下是处在两相区 内。 以 T 点为中点，连接三种纯物质  A 、 B、 W  和三个二元恒沸组成点  C、 D、 E，则该三 角形相图被分成六个小三角形。 当塔顶混相回流 （即回流液组成与塔项上升蒸气组成组成相 同）时，如果原料液的组成落在某个小三角形内， 那么间歇精馏的结果只能得到这个小三角 形三个项点所代表的物质。 为此要想得到无水乙醇， 就应保证原料液的总组成落在包含项点 A 的小三角形内。但由于乙醇 -水的二元恒沸点与乙醇沸点相差极小，仅 0.15℃，很难将两 者分开，而己醇 -正己烷的恒沸点与乙醇的沸点相差 19.62℃，很容易将它们分开，所以只能 将原料液的总组成配制在三角形的 ATD 内。 7.1 中 F 代表乙醇 -水混合物的组成，随着夹带剂正己烷加入，原料液的总组成将沿 FB 线而变化，并将与 AT 线相交于 G 点。这时，夹带剂的加入量称作理论恒沸剂用量， 它是达到分离目的所需最少的夹带剂用量。 如果塔有足够的分离能力，