湿法冶金-浸出技术 湿法冶金-浸出技术 氧化锌矿的直接浸出.docVIP

5.8 氧化锌矿的直接浸出 5.8.1 氧化锌矿原料的特性 氧化铅锌矿是硫化铅锌矿的风化产物，大都赋存于地表附近。由于氧化锌矿矿体埋藏浅，且多为露天矿床，开采条件好，应该也是炼锌的一种原料。 氧化锌矿按其组分主要分为红锌矿（ZnO）、菱锌矿（ZnCO3）、硅铅锌矿（ZnPbSiO4）、异极矿［Zn4Si2O7（OH）2·H2O］、水锌矿［Zn5（CO3）2（OH）6］ 等五种类型。目前所探明的已开采的氧化锌矿大多属于菱锌矿、硅铅锌矿和异极矿。我国是氧化锌矿资源较为丰富的国家之一，主要分布于云南兰坪、会泽、广西泗顶、四川巴塘、辽宁柴河、青海夏卜浪等地，其中兰坪铅锌矿以平均品位高、储量大、 露天开采而闻名于世。 氧化锌矿其组成较为复杂，可选性较差，选矿回收率一般只能达到70%～ 75%，且选矿成本较高，又不易用简单、直接的冶金方法处理。故除部分含锌品位较高的氧化锌矿可直接酸浸处理或作为火法冶金（鼓风炉炼锌）锌冶炼原料外， 大部分含锌品位较低的氧化锌矿需经过火法富集才能作为锌冶炼的原料。火法富集即采用回转窑、烟化炉、旋涡炉等设备将平均含锌品位较低的原矿通过还原烟化富集产出含锌烟尘后再进一步冶炼产出金属锌。该法特别适宜远离锌冶炼加工的中、小型矿山，将氧化锌矿经烟化富集后，产出含50%～60%Zn的ZnO粉再送炼锌厂处理。但是采用火法烟化富集得到的氧化锌粉含有一定量的氟和氯，用于湿法炼锌进行处理前还需通过预处理脱除氟氯。 所有的氧化锌矿都能被稀硫酸溶解，得到的硫酸锌溶液即可按常规的湿法冶金过程进行生产，产出电锌，这样生产流程大为简化。但是不经预处理直接浸出氧化锌矿的技术条件与操作并不同于一般的锌焙烧矿。 氧化锌矿的平均含锌品位较低，直接酸浸时液固比条件难以控制，且产出的浸出液含锌离子浓度低，净化后液的锌离子与杂质金属离子的比值较小，不利于产出高等级的电锌和得到较好的电流效率。加之，氧化锌矿绝大部分都是属于高硅高铁类型的含锌物料，原矿含硅15%～20%，部分异极矿含硅达到35%～40%，且组分较为复杂，使得直接浸出的工艺技术难度较大。尽管氧化锌矿直接浸出存在上述困难，但因氧化锌矿原料成本相对较低，使用相对成熟可靠的工艺方法， 既可充分利用有限的锌金属资源，同时也可得到较好的经济效益。 为解决氧化锌原矿酸浸时液固比较低的困难，大部分湿法炼锌厂均采用返液的办法，即将中性浸出液返回浸出工序来调整液固比条件，从而获得较易澄清的矿浆，确保浓缩与过滤的进行，与此同时，浸出液含锌可达到100～120g/L，能满足锌电解沉积的浸出液质量要求，且浸出过程中的液固比条件得到改善。 氧化锌矿除具有高硅的特性外，其中铁、钙、镁等杂质的含量也较高，钙、 镁的杂质含量高既会造成酸耗的急剧上升，同时过饱和的钙镁结晶析出会造成管道系统堵塞，还会在阳极表面形成钙、镁、锰的结晶，从而使得电解沉积的槽电压上升、电耗提高，且清槽周期缩短，阳极板单耗上升。 5.8.2 氧化锌矿直接酸浸过程中胶体的形成与控制 氧化锌矿中含有大量的二氧化硅和铁，如果二氧化硅属于游离态的石英，对浸出过程并无明显的影响，而结合态的二氧化硅在低酸条件下可溶率并不高； 氧化锌矿中的铁则可溶率相对较高，一般能达到50%～60%。以兰坪氧化锌矿为例， 其原矿中含铁为15.72%，而可溶铁含量高达9.40%，故氧化锌矿中的铁和二氧化硅对浸出过程均是有害的。直接酸浸工艺的技术核心是在设法克服二氧化硅影响的同时，要克服铁在浸出过程中产生氢氧化铁胶体对工艺过程及液固分离的响。 前已述及，浸出过程中，氧化锌矿中可溶铁和二氧化硅在酸性条件下按以下反应被溶解进入溶液： ZnO·SiO2+H2SO4 = ZnSO4+SiO2·H2O Fe2O3+3H2SO4 = Fe2（SO4）3+3H2O 浸出过程中产生的硅酸是一种弱酸，且性能极不稳定，单体硅酸Si（OH）4 在不同的工艺条件下会形成不同形态的凝胶，若工艺条件不适当，往往会形成难以澄清、过滤性能极差的矿浆，使工艺流程根本无法进行。 而浸出过程中产生的 Fe2（SO4）3 在中性条件下会发生水解，水解产生的Fe（OH）3也是一种胶体，湿法炼锌过程称其为铁胶，形成的胶体会影响矿浆的澄清、过滤性能。因此，氧化锌矿的直接酸浸其技术的核心就是控制适当的技术条件，设法克服产生的硅胶和铁胶对工艺过程的影响，获得易于澄清、过滤的浸出矿浆。 经测定，硅胶的等电点在pH值=2～2.5的酸度区域，当pH值2时，Si（OH）4开始聚合成［Si（OH）4 ］m ，故在此区域pH值酸度条件下硅胶颗粒带负电。而在溶液pH值≤5.2时，产生的铁胶则带正电，这两种带有相反电荷的胶体由于静电引力作用而共同凝聚析