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1、氢键的形成及条件: 氢键:强极性键上(X-H)的氢核与电负性很大、半径小且有孤对电子并带有部分负电荷的原子(F ,O,N)之间的静电吸引力。 (1)形成:如H-F分子间氢键(H-F ··· H-F ) H与电负性极强的元素相结合时,共用电子对强烈偏向于高电负性原子,使H原子几乎成了不带电子、半径极小的带正电的核,进而对电子对表现出较强的吸引力,这种作用力就是氢键。 氢键的本质: 强极性键(X-H)上的氢核, 与电负性很大的、含孤电子对并带有部分负电荷的原子Y之间的静电引力。 氢键通式: X-H···Y来表示 式中X、Y代表F ,O,N等电负性大、半径小且有孤对电子的非金属原子, X、Y可以是相同的元素,也可以是不同的元素。 通常,发生氢键作用的氢原子两边的原子必须是强电负性原子,换句话说,传统意义的氢键只有9种可能。 不仅同种分子之间可以形成氢键,不同种分子之间也可以形成氢键。如:氨分子和水分子之间。 (2)形成氢键的条件: A、要有一个与电负性很大的元素(X)形成强极性键的氢原子; B、要有一个电负性很大、含有孤对电子并带有部分负电荷的原子(Y); C、X、Y的原子半径都要小。 ② 键能小:25-40kJ·mol-1 如:E(F-H F) 28kJ·mol-1 氢键比化学键弱但是比分子间作用力强。 (1)氢键的特点: 2、氢键的特点和分类: ① 键长特殊:F-H F 255pm ③ 具有饱和性和方向性 氢键的方向性是指Y原子与X-H形成氢键时,将尽可能使氢键与X-H键轴在同一方向,即X-H ··· Y三个原子在同一直线,这样,X与Y之间距离最远,两原子电子云之间排斥力最小,所形成的氢键最强,体系更稳定。 氢键的饱和性是指每一个X-H只能与一个Y原子形成氢键。 分子间氢键 、分子内氢键 (2)氢键的分类: 分子间氢键:由两个或两个以上分子形成的氢键。除了HF、H2O、NH3 有分子间氢键外,在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。 如:HF H2O HCOOH(甲酸靠氢键形成二聚体) 分子内氢键:同一分子内形成的氢键,形成螯和环,多见于有机化合物。 如:邻硝基苯酚 、 邻苯二酚、硝酸 3、氢键的形成对物质性质的影响 氢键通常是物质在液态时形成的,但形成后有时也能继续存在于某些晶态甚至气态物质中。氢键的存在影响到物质的某些性质。如使物质熔、沸点升高;在极性溶剂中,如果溶质分子与溶剂分子之间形成氢键,则溶质的溶解度增大;分子间有氢键的液体,一般粘度较大;液体分子间如果形成氢键,有可能发生缔合现象。分子缔合的结果会影响液体的密度。 (1)对物质熔、沸点的影响:当分子间存在氢键时,分子间的结合力增大,熔、沸点升高;但当分子内形成氢键时常使其熔沸点低于同类化合物。 氢化物沸点变化规律 硝酸分子内氢键导致:熔、沸点降低,酸性减弱。 邻硝基苯酚形成分子内氢键;间硝基苯酚和对硝基苯酚形成分子间氢键;邻硝基苯酚的熔点比间硝基苯酚和对硝基苯酚的熔点低。 (2)对物质溶解度的影响:在极性溶剂中,若溶质能与溶剂形成氢键,则溶解度增大,如NH3极易溶于水,乙醇与水能以任意比例混溶,而CH4几乎不溶于水。 (3)对物质粘度的影响: 多羟基化合物的粘度增大。如:甘油、硫酸、磷酸等。 (4)对物质酸性的影响:酸性减弱。 HF发生酸式电离的能力降低。 硝酸:分子内氢键导致 酸性减弱。 (5)对水及冰密度的影响:冰中的水分子都以氢键相连,形成疏松的蜂窝状结构,密度减小。 一个水分子形成的4个氢键 冰的蜂窝状结构 水分子之间有缔合现象: 常温下液态水除了简单H2O 分子外,还有( H2O)2 ,( H2O)3 …( H2O)n 等缔合分子存在。 升高温度,有利于缔合分子的解离;降低温度,有利于水分子的缔合,温度降至0℃,全部水分子结成巨大的缔合物-冰。液态水凝固为固态冰,是水分子高度缔合的结果,密度变小。 氢键解释了水的特殊物理性质 水的物理性质十分特异。与同周期氢化物相比,冰的密度小、4?C时水的密度最大、水的熔沸点高、水的比热大、水的蒸气压小、……等等。 水的这些特异物理性质对于生命的存在有着决定性的意义。若水的熔沸点相当于后三个周期同族氢化物熔沸点变化趋势向前外推的估算值,地球温度下的水就不会呈液态,如今的地貌不可能呈现,生命体不会出现。若冰的密度比液态水的密度大,若液态水从0?C升至4?C密度不增大,地球上的所有水体在冬天结冰时,所有水生生物都会冻死。 DNA双螺旋是由氢键使碱基 (A…T和C…G)配对形成的(图中N—H…O, N…H—N,O…H—N,N…H—N,N—H
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