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以电化学为主线串联反应原理
例: CO2 的转化和重整受到越来越多的关注,它是有效应对全球气候变化、促进低碳社会构建的重要方法。
热化学转化法。
CO2 催化加氢合成 CH 4,其过程中主要发生下列反应:
反应
Ⅰ
:CH4
2
2
2
- 1
(g)+2O (g)=CO
(g)+2H
O(g) ;
H=- 890.3 kJ · mol
反应 Ⅱ : CO(g)+H
- 1
2O(g)=CO 2(g)+H 2(g) ;H=+2.8 kJ · mol
反应 Ⅲ : 2CO(g)+O 2(g)=2CO 2 (g);
- 1
H=- 566.0 kJ · mol
2(g)+4H
2 (g)=CH 4(g)+2H 2O(g)
- 1
则反应
CO
的
H=________kJ · mol
。
(2)CO 2
催化还原法。
图 1 表示的是利用
CO2 的 “直接电子传递机理
”。在催化剂铜的表面进行转化。当有1mol CO 2 反应时,直
接传递的电子物质的量为
________mol 。
(3)CO 2 电化学催化重整法。
① 图 2 表示以 KOH 溶液作电解质溶液进行电解的示意图,
CO2 在
Cu
电极上可以转化为
CH4,该电极反
应的方程式为 ______________________ ,电解一段时间后, 阳极区溶液 pH 减小,其原因是 __________________ 。
② CO2 与 CH4 在催化剂作用下合成乙酸,反应的化学方程式为 ________。
(4)CO
2
与丙烯通过金属杂多酸盐
[Co
H
(3-2x)
PW O
]催化合成甲基丙烯酸。
x
12
40
① 研究发现金属杂多酸盐中 x
对 CO2
转化率的影响如图
3 所示,由图 3 得出催化效果最好的金属杂多酸
盐化学式是 ________。
② 催化剂在温度不同时对 CO2 转化率的影响如图 4 所示, 300℃ 催化效果远不如 200℃ 和 250℃的原因为
__________________________________ 。
【答案】(1)- 252.9
2) 6
( 3) CO2+8e-+6H 2O=CH 4+8OH -
OH - 在阳极被氧化生成
O2
催化剂
CH 4+CO 2
――→ CH 3COOH
( 4) [Co 0.5
2
PW
12
40
4 2
24
O
80
]
温度过高,可能会导致催化剂失活
H
O
]或 [CoH P W
【解析】( 1
)根据盖斯定律可知: -Ⅰ
-4 ×Ⅱ +2 ×Ⅲ即可得到 CO2(g)+4H 2(g)=CH 4(g)+2H 2O(g) , H=-(- 890.3
- 1
× (2.8 kJ
- 1
-
1
- 1
kJ · mol )-4
·)+2mol×(-566.0 kJ
· mol)=-252.9kJ
· mol;( 2)由图 1 可知 CO2 在催化剂铜的表面进行
转化最终生成的产物是
C
2H 4
2CO2~C2H4 ~12e-
,因此当有
2
反应
,根据发生的氧化还原反应可的关系:
1mol CO
时,直接传递的电子物质的量为
6mol;( 3)① 由图 2 可知, Cu 与电源的负极相连为阴极,阴极发生了还原反
应,电极反应为: CO2
-
+6H
2
4
-
;OH - 在阳极被氧化生成 O2
pH 减小; ②
+8e
O=CH +8OH
,因此阳极区溶液的
CH
+CO
催化剂
2
4
在催化剂作用下发生化合反应生成乙酸,反应方程式为:
4
2 ――→
3
CO
与 CH
CH COOH ;( 4)① 由图
3 可知,当
x=0.5 时, CO2
的转化率最大,催化效果最好,因此金属杂多酸盐化学式为
Co0.5H2PW12O40 或
CoH P W
O ;②当处于过高的温度时, 催化剂会失去催化活性,
因此 300℃ 催化效果远不如 200℃ 和 250℃ 。
4
2
24
80
模拟精 做
1.二氧化碳的捕集与利用是实现温室气体减排的重要途径之一。
( 1)目前工业上用的捕碳剂 NH 3 和 (NH 4)2CO3,它们与 CO2 发生如下可逆反应:
2NH 3(l)+H 2 O(l)+CO 2(g)
(NH 4)2CO3(aq)
ΔH1
NH 3(l)+H 2O(l)+CO 2(g)
NH 4HCO 3(aq)
ΔH2
(NH ) CO (aq)+H O(l)+CO
(g)
2NH HCO
3
(aq)
ΔH
4 2
3
2
2
4
3
则 ΔH3=______________ (用含 ΔH1、 ΔH2的代数式表示)
( 2)利用 CO2 制备乙烯是我国能源领域的一个重要战略方向,具体如下:
方法一:
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