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第5 章 聚合物的转变与松驰
5.1.聚合物分子运动的特点：
1.运动单元的多重性
-10
键长、键角、侧基 运动时间10S
-9
链节 10S
-6～-8
链段 -10 S
1
整链 10S
注：整链运动是链段运动的结果。
2.分子运动的时间依赖性
1
依赖于观察时间的过程称为松驰过程，完成松驰过程的 所需的时间定义为松驰
e
时间。
取决于运动单元的尺寸
尺寸大，运动慢
尺寸小，运动快
3.分子运动的温度依赖性
模量－温度曲线
应力
模量＝ 是材料抵抗变形能力的大小。
应变
拉伸模量E是时间、温度的函数，固定时间 （如 10s），观察E（10）随温度的变化
情况。
非晶态，线形聚合物
E Ⅰ Ⅰ区：温度低，只有小尺寸运动单元的运动，
Ⅱ Ⅲ 模量高 （3GPa），E随温度升高略有下降。
Ⅳ 聚合物处于玻璃态，故称玻璃态区。
Ⅱ区：随温度升高，链段开始运动，模量迅
速下降3－4个数量级。
玻璃－橡胶转变区。
T
Ⅲ区：模量保持平稳，0.5～5MPa，链段可以
运动，但受到物理缠结的限制，聚合物呈现橡胶弹性。
橡胶－弹性平台区。
Ⅳ区：橡胶流动区，模量开始下降。
随温度升高，发生解缠，分子链滑移，即开始流动。
Ⅴ区：液体流动区，模量降至几百Pa。
聚合物很容易流动。
Ⅳ与Ⅴ区有时合称为末端流动区。
不同分子量：
E （10）
M ＜ M ＜ M
1 2 3
M1 M2 M3
T
分子量越大，缠结越严重，克服缠结所需的温度越高，平台越长。
分子量小于缠结临界分子量Mc时，不产生缠结，没有平台。
交联聚合物：
E
T
无末端流动区。
高结晶度聚合物：
E
M1 ＜M2
M1 M2
Tm T
低结晶度聚合物：
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