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精细化学品化学实验 讲 义 李建章 编著 四川理工学院化学与制药工程学院 目 录 实验一 对硝基苯甲醛的制备 1 实验二 对氯苯氧乙酸制备 3 实验三 对乙酰胺基苯磺酰氯的制备 4 实验四 对氨基苯磺酰胺的制备 6 实验五 十二烷基苯磺酸钠的制备 8 实验六 十二烷基二甲基苄基氯化铵的制备 10 实验七 2,4- 二羟基苯乙酮的制备 11 实验八 烟酸的制备 12 实验九 乙酸苄酯的制备 14 实验十 香蕉水的合成 16 实验十一 对羟基苯甲酸正丁酯的合成 18 实验十二 β-萘乙醚的合成 20 实验一 对硝基苯甲醛的制备 概述 对硝基苯甲醛是医药、农药、染料等的中间体。在医药工业用于合成对硝基苯 -2- 丁烯酮、对胺基苯甲醛、对乙酰胺基苯甲醛等中间体。在农药生产中用于促进植 物幼苗生长。 对硝基苯甲醛是白色或淡黄色晶体。熔点 105~107℃。微溶于水及乙醚，溶于 苯、乙醇、冰醋酸，能升华，能随水蒸气挥发。 实验目的 1、掌握对硝基苯甲醛的制备方法 2、掌握搅拌、抽滤、回流、干燥等基本操作 实验原理 对硝基苯甲醛可以对硝基甲苯、乙酸酐为原料，经氧化、水解而制得，即三氧 化铬氧化法。反应式如下： CH 3 2 (CH 3CO)2 O CH(OCOCH 3)2 + 2CH 3COOH O2N CrO3 NO 2 O2N H2SO4 + 2CH 3COOH CH(OCOCH 3 )2 O N CHO H2O 2 仪器与试剂 250 mL 的三颈瓶 量筒 滴管 布氏漏斗 抽滤瓶 冷凝管， 台秤 （天平） 不锈钢药匙（每小组一把） 对硝基甲苯 醋酸酐 浓硫酸 2%碳酸钠溶液 冰 实验步骤 1、 中间体对硝基苯甲二醇二乙酸酯的制备（氧化过程） 将装有搅拌器、温度计的 250 mL 的三颈瓶置于冰盐浴中，向其中加入 10 g 冰 醋酸、 51 g 乙酸酐（ 0.5 mol ）和 4.1 g (0.03mol) 对硝基甲苯。搅拌下，慢慢滴加浓硫 酸 7 mL（速度不可太快， 以防止发生炭化） 。当混合物冷却到 5℃时， 分批加入 8.5 g 1 三氧化铬（约 40 分钟），控制温度不超过 10℃（否则影响收率） ，加毕，继续搅拌 10 分钟。然后将反应产物慢慢倒入预先加入 250 g 碎冰的 500 毫升烧杯中，再加冷 水，使总体积接近 500 mL ， 抽滤，冷水洗涤至无 Cr3+ 颜色为止。 将滤饼加到 100 mL 烧杯中，加入 35 mL 冷的 2%碳酸钠溶液，搅拌、抽滤、滤 饼用水淋洗，再用 2 mL 乙醇洗涤，过滤，得到对硝基苯甲二醇二乙酸酯粗品。 2、产品对硝基苯甲醛的制备（水解过程） 在装有冷凝管、搅拌器及温度计的 100 mL 三颈瓶中，将上述反应的产物（约 4 克）、 8 mL 水、 8 mL 乙醇和 0.8 mL 浓硫酸，搅拌，加热回流 20 分钟，趁热抽滤， 滤液在冰水中冷却、结晶，抽滤，冰水洗涤，抽滤，干燥，得到产品，称重，测定 熔点，计算产率。 注意事项 1、 粗产品的制备中，浓硫酸的滴加速度不能过快，防止发生炭化。 2、 在分批加入三氧化铬时，要控制温度不超过 10℃，否则影响收率。 思考题 1、在对硝基苯甲醛的制备中，滤饼用 2%碳酸钠溶液处理的目的是什么？ 2、对硝基苯甲醛的制备反应中的主要副产物是什么？ 2 实验二 对氯苯氧乙酸制备 概述 对氯苯氧乙酸为白色结晶，熔点 156~158°C，易溶于乙醇、丙酮和苯，微溶于 水。它是一种多用途的植物生长素，具有促进植物发芽、生长、防止落花、落果、 提前成熟等作用。对氯苯氧乙酸可由对氯苯酚和氯乙酸反应制得。 目的要求 掌握对氯苯氧乙酸的制备原理和方法； 掌握搅拌、抽滤、混合溶剂重结晶、干燥等基本操作。实验原理 OH NaOH OCH2 COOH + ClCH 2COOH + H2O+ NaCl Cl Cl 仪器与试剂 磁力搅拌器 100 mL 三口瓶 温度计 量筒 滴管 布氏漏斗 抽滤瓶 冷凝管 对氯苯酚 氯乙酸40%NaOH 浓盐酸 乙醇 刚果红试纸 实验步骤 在装有磁力搅拌及温度计的 100 mL 干燥的三颈瓶中，加入氯乙酸 5.7 g (0.06mol) ，加热熔化后，再在搅拌下加入对氯苯酚 6.5g (0.05mol) 。在 50~55 °C 下滴 加 40%的 NaOH 溶液 14 mL 。待全部滴加后，继续反应 1.5 h。然后将反应产物到入 在 50 mL 水中，再用浓盐酸酸化至刚果红试纸变兰。析出白色固体，抽滤、水洗至 pH 4~5 ，得到粗产品。 粗产品经乙醇 -水重结晶，在 100°C 下干燥，可得产品，产率可达 80%。称重， 计算产率。 注意事项 1、 使用混合溶剂重结晶应当注意哪些问题？应当怎样操作？ 2、 在用盐酸酸