课件4-色谱分离理论-速率理论.pdf

色谱经典理论之速率理论 塔板理论 ：成就与局限 成就 ：塔板理论部分反映 了色谱过程分子迁移规律 ，对柱效 评价具有重要实用价值 。 局 限：基本假设过程忽略 色谱过程的动态特征 ，忽略 了扩散、 传质等过程。 色谱理论-速率理论 涡流扩散项 A B B H A  Cu 分子扩散项 u u 传质 阻力项 Cu 速率方程 （范第姆特方程 ） 气相色谱速率理论方程 涡流扩散项A ( 多径项) A 2d λ ：填充不规则因子； p d ：填充颗粒的平均直径 p 涡流扩散 A 2d p 1. 涡流扩散项与流速无关； 2. 固定相颗粒小且粒度均 匀可降低λ ，提 高柱效 气相色谱速率理论方程 B 分子扩散项 u B 2Dm γ ： 阻碍 因子； Dm ：组分分子在 气相扩散 系数。 气相色谱速率理论方程 B 分子扩散项 u B 2Dm 减小分子扩散项的策略 ： 1. 使用相对分子量大的载气 （Mw ↑；D ↓） m 2. 采用较高的载气线速度 3. 控制较低的柱温 （T ↑ ; D ↑ ） m 气相色谱速率理论方程 传质 阻力项 Cu (C C )u s m 2 k df q 结构因子 C q  df ：固定相液膜厚度 ； s (1k)2 Ds Ds ：组分在固定相中的扩散系数 ； 0.01k2 d 2 k 保留因子 C  p d ：填充颗粒的平均直径 ； m (1k)2 Dm p