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涂料化学理论和应用 上面介绍的是第六章涂料的流变学与表面化学中的流变学， 流变行为， 用黏度、屈服值、 触变程度、剪切速率得表达 及对涂料性能的影响 涂料化学理论和应用 总结： 两个大问题 成膜理论 流变性 成膜理论 溶剂型、乳胶漆 物理成膜；化学成膜；氧化成膜 流变性 液体的类型 ： 牛顿型 非牛顿型 表征 ： 用黏度、屈服值、 触变程度、剪切速率 涂料化学理论和应用 6.2表面化学 涂料的生产应用是和表面或界面的作用密切联系的。 界面：物质气、液、固二相间的分界面 气—液、气—固、液—液、固-固 表面：把有气体组成的界面称为表面． 表面化学叫做界面化学意义更广泛。 研究表面和界面的情况对于涂料有特别重要的意义．涂料表面化学主要有 表面张力和表面浸润。 6.1流变学 涂料化学理论和应用 6.2.1表面张力 体积一定的几何形体中，球体的表面积最小，如果没有外力的影响或影响不大时，液体趋向于成为球状，如水银球和荷叶上的水珠。液体的这种变化会引起液体表面自动收缩的趋势。 存在收缩力f和抵抗收缩的力 因此若把液体做成液膜，为保持表面平衡就需要有一适当的与液面相切的大小相等方向相反的力f作用于宽度为l的液膜上。 存在着什么作用力？ 涂料化学理论和应用 这就是表面张力，其值为 此处由于膜有两面，故乘以2， 比例系数 称为表面张力系数，单位为N／m， 它被表达为垂直通过液体表面上任一单位长度与液面相切的收缩表面的力， 表面张力系数通常简称为表面张力． 把体系表面能降低到最小的力称为表面张力。 涂料化学理论和应用 表面张力也可以用表面自由能表示 用单位面积上的自由能表示 是形成或扩张单位面积的界面所需要的最低能量。 因此习惯上也用表面张力表示表面自由能。 涂料化学理论和应用 6.2.2润湿作用与接触角 上面讨论的表面张力是指液体的表面张力，是可测的， 固体的表面张力是无法测定的， Zismian提出了“固体临界表面张力”的概念 以衡量不能直接测定的固体表面张力。 可以利用液体与固体之间的浸润程度来考察固体的表面张力，这在涂料研究中是很重要的。 涂料化学理论和应用 润湿作用指表面上一种流体被另一种流体所代替，如固体表面上的气体被液体所代替． 润湿作用分为三类， 沾湿、浸湿和铺展 涂料化学理论和应用 1、沾湿 指液体与固体接触过程， 液／气界面 固／气界面 例 如涂料的液滴有效地附于基材表面之上上， 液／固界面的过程 涂料化学理论和应用 沾湿过程的自由能变化是： Wa称为粘附功，若Wa＞0， 此过程可进行． 涂料化学理论和应用 2、浸湿 是把固体浸入液体的过程．如颜料置入基料过程，也就是将固／气界面变为固／液界面的过程，该过程的自由能变化是： Wi 称粘附张力．Wi＞0，固体可被浸湿 涂料化学理论和应用 3、铺展 将涂料涂于基材上，涂料流动，附于 其上，过程实质是以固/液界面代替 固／气界面，同时液体表面也扩展．当 铺展面积为单位面积时，自由能 变化为： S称为铺展系数，若S0 在恒温恒压下，液体 可在固体表面自动展开 即 涂料化学理论和应用 由于固体表面张力常难以测定，能否润湿，常用接触角来作标准，接触角以θ表示，定义为三相交界处在液体中量得的角， 涂料化学理论和应用 各种界面自由能（表面张力）的关系： 是润湿的基本方程，也叫杨氏方程 90° ＜θ≤180° 可沾湿(第二象限为负值） θ≤90° 可浸湿或可润湿 θ越小越好 θ = 0°可铺展 θ 90°不润湿 涂料化学理论和应用 固体表面的润湿和其表面能有关： 一般有机物及高聚物为低能表面， 不易被水润湿， 氧化物、硫化物、无机盐等为 高能表面，易被水润湿． 不同阶段 的临界关系 涂料化学理论和应用 6.2.3润湿的动力学 以上讨论的是热力学润湿，有时即使在热力学上是能被润湿的，实际上也有可能润湿不好，与润湿速度有关，即动力学原因． 如果把粗糙 表面的缝隙当作毛细