7.12.1 电解时的电极反应.pdf

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第七章 电化学 电解时的电极反应 电极反应顺序 有电流通过时,电极极化, E电极  E平衡 , E阳 E阳,平 η阳 E E阴 E阴,平 η阴 E阳 E 阳,平  阳极上,极化电极 E E E 电势最低的反应优 可逆 分解 分解 先发生;而阴极上, E 极化电极电势高的 阴,平 反应则优先发生。 E 阴 J (1) 阴极 25℃某J 下 ,以锌电极为阴极电解ZnSO 水溶液 4 (设a =1 ),问Zn2+和H+ 哪个优先被还原? 平衡电极电势 E Zn2+ Zn E Zn2+ Zn 0.7630 V + + + E H H2 g Pt E H H2 g Pt 0.05916 lga(H ) 0.4140 V + 2+ 放电顺序:H+ Zn2+ ? E H H E Zn Zn 2 但此时H 在 Zn 极上的 = 0.7 V 2 E(H2 ,极化) E(H2 ,平衡) ηH2 1.1140 V Zn2 +优先被还原 氢在一些金属上超电势较高,使得通过电解法得到比 氢活泼的金属成为可能。 (2) 阳极 电解NaCl 水溶液制Cl (g) : 2 平衡电极电势: E Cl Cl (g) Pt E OH ,H O O (g) Pt 2 2 2 平 平 放电顺序应为:OH Cl ? 工业电解时用石墨作电极 ,O 在石墨上的超电势较高。 2 极化电极电势: E OH ,H O O (g) 石墨 E Cl Cl (g) 石墨 2 2 2 极化 极化 

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