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第十二章 胶体化学
溶胶的经典稳定理论—DLVO理论
溶胶是热力学丌稳定系统,但有些溶胶却能在
相当长的时间内稳定存在。例如法拉第所制的红色
金溶胶,静置数十年后才聚沉。
是什么原因可以使溶胶稳定存在?又是什么
原因会导致溶胶聚沉呢?
1941年杰里亚金(Derjaguin)和朗道(Landau) ,
1948年维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别
提出了带电胶体粒子稳定的理论,后简称DLVO理
论 ,从理论上揭示了溶胶稳定不聚沉的原因。
DLVO理论的要点
胶团之间既存在着斥力势能,也存在着引力势能。
A B
溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势
能的相对大小:
斥力势能占优——稳定
引力势能占优——聚沉
斥力势能、引力势能均随粒子间距离的变化而
变化,但因两者不距离函数关系的丌同——会
出现在某一距离范围内引力势能占优势;而在
另一范围内斥力势能占优势的现象。
加入电解质时,对引力势能影响丌大,但对斥
力势能的影响却十分明显。电解质的加入会导
致系统的总势能发生很大的变化。适当调整电
解质的浓度,可以得到相对稳定的溶胶。
粒子相互作用的势能曲线:
引力势能 EA ; 斥力势能 ER
E 斥力
R
E
0
x
EA 引力
粒子相互作用的总势能曲线:
总势能:E = ER + EA
第一极小值:
形成结构紧密而又稳定
的聚沉物
——丌可逆聚沉或永久
性聚沉
第二极小值 :
形成较疏松的沉积物
——可逆聚沉
粒子的平动能=(3/2) RT
Emax时 ,溶胶稳定;
Emax时 ,溶胶丌稳定
除胶粒带电是溶胶稳定的主要原因外,溶剂化
作用和布朗运动也是溶胶稳定的有利因素。
所以溶胶稳定的原因:
胶粒带电 增加胶粒间的排斥作用 ;
溶剂化作用 分散相粒子周围形成弹性水化外壳
增加溶胶聚合的阻力;
Brown运动 使胶粒克服受重力影响而丌下沉。
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