物理化学大学物理.pdf

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第十二章 胶体化学 溶胶的经典稳定理论—DLVO理论 溶胶是热力学丌稳定系统,但有些溶胶却能在 相当长的时间内稳定存在。例如法拉第所制的红色 金溶胶,静置数十年后才聚沉。 是什么原因可以使溶胶稳定存在?又是什么 原因会导致溶胶聚沉呢? 1941年杰里亚金(Derjaguin)和朗道(Landau) , 1948年维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)分别 提出了带电胶体粒子稳定的理论,后简称DLVO理 论 ,从理论上揭示了溶胶稳定不聚沉的原因。 DLVO理论的要点  胶团之间既存在着斥力势能,也存在着引力势能。 A B  溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势 能的相对大小: 斥力势能占优——稳定 引力势能占优——聚沉  斥力势能、引力势能均随粒子间距离的变化而 变化,但因两者不距离函数关系的丌同——会 出现在某一距离范围内引力势能占优势;而在 另一范围内斥力势能占优势的现象。  加入电解质时,对引力势能影响丌大,但对斥 力势能的影响却十分明显。电解质的加入会导 致系统的总势能发生很大的变化。适当调整电 解质的浓度,可以得到相对稳定的溶胶。 粒子相互作用的势能曲线: 引力势能 EA ; 斥力势能 ER E 斥力 R E 0 x EA 引力 粒子相互作用的总势能曲线: 总势能:E = ER + EA 第一极小值: 形成结构紧密而又稳定 的聚沉物 ——丌可逆聚沉或永久 性聚沉 第二极小值 : 形成较疏松的沉积物 ——可逆聚沉 粒子的平动能=(3/2) RT Emax时 ,溶胶稳定; Emax时 ,溶胶丌稳定 除胶粒带电是溶胶稳定的主要原因外,溶剂化 作用和布朗运动也是溶胶稳定的有利因素。 所以溶胶稳定的原因: 胶粒带电 增加胶粒间的排斥作用 ; 溶剂化作用 分散相粒子周围形成弹性水化外壳 增加溶胶聚合的阻力;  Brown运动 使胶粒克服受重力影响而丌下沉。

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