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含氟废水处理大汇总 氟是一种微量元素， 饮用水含氟量在 0.4~0.6mg/L 的水对人体无害有益，而长期饮用含量大于 1.5mg/L 的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。 我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于 1.0mg/L ，从而造成地方性氟中毒。我国有将近 l 亿人生活在高氟水地区，目前在我国氟受害者多达几千万人。除个别地区自然因素外， 大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。随着我国工业的迅猛发展，含氟废水的排放量将会增加，因 此．含氟废水的排放必须受到严格控制。 某些高浓度含氟工业废水的排放， 更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。 1973 年颁布的《工业三废排放试行标准》（ GBJ4-73 ）中规定，氟的无机化合物排放标准为 10mg/L（以 F- 计）。1988 年颁布的《污水综合排放标准》 （GB8789-88 ）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过 10mg/L （向二级污水处理厂排放除外）。此废水带出物是 以氟化钙 计，那么 1988 年的标准比 1973 年的标准严格了一倍以上。 目前含氟废水的主要处理方法是 化学沉淀法和吸附法 ，这两种方法存在处理后 出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难 等缺点。冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析 等，因为处理成本高，除氟效率低，多停留在实验阶段 ，很少推广应用于工业含 氟废水治理。笔者认为，应围绕沉淀法吸附法为主体工艺，后续深处理工艺，提高效率，节约成本，应对含 氟废水的特点，开发合理工艺。 化学沉淀法 一、 Ca（ OH）2+PAC+PAM+ 吸收塔法 生产水洗废水 150m/d 设计水量 手动格栅 泵 初沉池 调节池 泵 Ca(OH) PH调整池 NaOH 快混池 PAC Ca(OH) 罗茨风机 慢混池 PAM 供气 混凝沉淀池 泵 快混池 PAC Ca(OH) 慢混池 PAM  上清液回流 调节池 污泥浓缩池 泵 污泥脱水机 滤液回流到 调节池 外运处置 HSO PH调整池 清水池 巴氏槽流量计  达标排放 污水处理工艺流程 对于高浓度含 氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投 加石灰，使氟离子与钙离子生成 CaF2 沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点， 但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。 氟化钙在 18 ℃时于水中的溶解度为 16.3 mg/L ，按氟离子计 为 7.9 mg/L ，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。 氟的残留量为 10 ～ 20 mg/L 时形成沉淀物的速度会减慢。 当水中含有一定数量的盐类， 如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。 因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于 20～30 mg/L 。石灰的价格便 宜，但溶解度低，只能以 乳状液投加，由于生产的 CaF2 沉淀包裹在 Ca(OH)2 颗粒的表面，使之不能被充分利用， 因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水 pH 达到 12 ，也只能使废水中氟离子浓度下降到 15 mg/L 左右，且水中悬浮物含量很高。 当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。 含氟废水中加入 石灰与氯化钙 的混合物，经中和澄清和过滤后， pH 为 7～8 时，废水中的总氟含量可降到 10 mg/L 左右。 为使生成的沉淀物 快速聚凝沉淀 ，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂 (如三氯化铁 )或高分子混凝剂 ( 如聚丙烯酰胺 ) 。为不破坏这种已形成的絮凝物， 搅拌操作宜缓慢进行， 生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。 在任何 pH 下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。 在钙离子过剩量小于 40 mg/L 时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于 100 mg/L 时氟 离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。 因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果， 而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑， 使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。 由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物， 因此要根据实际情况选择合适的处理方法。 例如含氟废水中溶有碳酸钠、 重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙， 除氟效果会降低。 这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效 果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水 pH 调到 6～8 之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至 pH 大于 7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调 pH