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·36· 化 工 技 术 经 济 第 24 卷 第 8 期 CHEMICAL TECHNO - ECONOMICS 第 248 卷 年 月 技术进展 环氧丙烷生产的技术进展 钱伯章 上海擎督信息科技公司金秋石化科技传播工作室, 上海 200127) 要：分析环氧丙烷生产技术发展趋势: 氯醇法对环境不友好, 虽仍在改进, 最终难免被淘汰; 环氧丙烷联产苯乙烯或叔丁醇法因苯乙烯叔丁醇有市场需求产能正在扩大 , 但因对原料要求高而受到限制 ; 预测过氧化氢氧化工艺将会加快工业化。 关键词：环氧丙烷; 制备; 技术水平; 评论 文章编号：1006- 253X（2006）08- 0036- 08 中图分类号：TQ231.1+1 文献标识码：A Nexant 化学系统公司分析, 目前世界生产环氧丙烷 ( PO) 一半以上采用联产法工艺, 联产叔丁醇 ( TBA) 或苯乙烯单体 ( SM) ; 其他绝大多数采用早先的氯醇法工艺。2005 年, 生产 PO 采用的技术所占比例为: 氯醇法占 43%、PO/SM 联产法占 35%、PO/TBA 联产法占 19%、异丙苯法 4%。 氯醇法 1.1 传统氯醇法 传统的氯醇法工艺采用氯水与丙烯发生氯醇化反应 , 生成中间体氯丙醇 , 然后用石灰皂化 。每产 1 t PO 需耗用氯气 1.35~1.85 t, 副产二氯丙 50~150 kg, 产生废渣 CaCl2 约 2 t, 含有机物废水 40~80 t。生产过程中氯还会严重腐蚀设备, 综合治理投资较大。该技术与氯碱生产相组合才有效。 1.2 单管四旋静态混合管式氯醇法 我国对氯醇法工艺作了某些改进, 沈阳化工学院研究的 “单管四旋静态混合管式氯醇法环氧丙烷生产技术及装备”课题 , 获得了国家科技进步二等奖。该技术包括新型高效单管四旋静态混合管式氯醇化反应器、静态混合次氯酸反应器及丙烯速溶装置及反应液预溶丙烯、丙烯溶液与次氯酸反应新工艺等多项生产技术和设备。整套技术通过优化操作参数及氯醇化反应条件 , 进行皂化、精馏工序的扩产配套 , 实现了 PO 生产装备及技术的整体优化 ; 解决了原有氯醇法 PO 生产技术中 “氯醇化反应器出口生成物氯丙醇浓度提  高, 副产物含量同步提高”的国内外共性技术难题。沈阳化工学院的研究团队把氯醇法工艺中氯醇化反应器出口生成物氯丙醇浓度提高 , 副产物含量同步提高作为主突破口 , 在对氯醇化、皂化和精馏三大工序进行认真研究及反复试验的基础 , 提出四旋静态混合的独特思路 , 并进行了相应设备、反应液预溶丙烯、丙烯溶液与次氯酸反应新工艺、皂化、精馏工序的扩产配套技术的开发。开发的新技术将原料丙烯的单耗从 0.85 t /t 下降到 0.815 t /t, 皂化废水中有机氯化物如二氯异丙醚质量浓度从 400 mg/L 下降到 40 mg/L 以下, 副产物二氯丙烷质量分数则由原来的 12%降低到6%～8%, 达到国际领先水平。该项目核心技术拥有独立知识产权 , 3 项发明专利 , 其单管四旋静态混合管式氯醇化反应器及相关技术为国际首创。该项目的研究成功, 对于提高我国有机化工原料生产技术水平, 保证化工行业的可持续发展具有重要的意义。 辽宁锦化化工 ( 集团) 有限责任公司“七五”期间从日本旭硝子引进的 2 万 t /a 环氧丙烷生产装置, 利用单管四旋静态混合反应技术进行改造。装置提高了选择性, 减少了副反应的产生, 不仅降低了生产成本, 减轻了环境污染, 而且将锦化公司的原设备生产能力由 2 万 t /a 提高到 4 万 t /a 收稿日期: 2006- 05- 12 作者简介: 钱伯章 ( 1939- ) , 男, 江苏省人, 教授级高工 , 从事 石油化工技术及经济信息调研和传播工作。 第 8 期 钱伯章: 环氧丙烷生产的技术进展 ·37· 以上 , 且装置的 PO 一级品率达到 98%, 合格率达到 100%。 联产法 近年新建装置一般采用联产法 ( 氢过氧化物氧化法) 较多。根据原料和联产品的不同 , 该法分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。与先前的工艺相比 , 生成的联产品大大提高了 PO 的生产经济性。共氧化法 ( 联产法) 的优点是原料价格 , 所用设备为一般碳钢, 成本低, 公害少。缺点是对原料质量要求高, 需平衡大量联产品。 乙苯氢过氧化物法以乙苯和丙烯为原料生产 PO 和苯乙烯 ( 简称 PO/SM 法) 。在联产品苯乙烯有市场需求时, 该工艺有较好的经济效益。每生 产 1 t PO 联产 2.25~2.40 t 苯乙烯单体。莱昂得尔化学公司和拜耳公司在荷兰鹿特丹建设的世界规 级 PO/SM 装置 , 生产 28.5 万 t /a 环氧丙烷和 64 万 t /a