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多组分系统热力学
偏摩尔量
混合过程异常?!
实验操作注酸入水!Why ?
前 测
溶液和混合物的区别;
多组分系统大致分类;
单组份和多组分区别和联系;
本节课主要内容
偏摩尔量
偏摩尔量集合公式
1、混合过程异常原因
10ml ≠20ml 10ml
不同分子之间也存在类似情况
①水分子之间、乙醇分子之间和水分子与乙醇分子之间的
分子间相互作用不同;②水分子与乙醇分子体积及形状不
同。
2. 偏摩尔量
① 系统广度量X 为温度T、压力p 及系统各组分物
质的量nB 、nC 、nD 、…等的函数:
X = X (T ,p ,n B ,n C ,n D ,K )
def 骣
¶X
②偏摩尔量: X B == 琪
琪
桫
¶n B T ,p ,nC
讨论:①就象只有容量性质才有摩尔量一样,只有容
量性质才有偏摩尔量。
Z
②偏摩尔量定义式ZB ( )T ,P,ncB 的物理意义为:
n
B
在恒温,恒压并保持除B以外其他物质量不变条件
下,往一无限大的体系中加入1molB物质所引起的热力
学量Z的变化值叫做热力学量Z在该混合体系中的偏摩
尔量。
③ 根据定义,只有在恒温,恒压下组分对Z的偏微分
才叫偏摩尔量,任何偏摩尔量都是T,P和组成的函数。
Z f (T, p, n , n )
1 2
④ 偏摩尔量为强度性质。
⑤ 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。
⑥偏摩尔量可以大于零,等于零,小于零。
例如 VMgSO 1.4cm3 mol1
4
恒温,恒压下组分对Z的偏微分
才叫偏摩尔量。
骣
¶V
V B = 琪 偏摩尔体积
琪
桫
¶n B T ,p ,n C
骣
¶U
U B = 琪 偏摩尔热力学能
琪
桫
¶n B T ,p ,nC
骣
¶H
H B = 琪 偏摩尔焓
琪
桫
¶n B T ,p ,n C
骣¶S
S B = 琪 偏摩尔熵
琪
桫
¶n B T ,p ,n C
骣¶A
A B = 琪 偏摩尔亥姆霍兹函数
琪
桫
¶n B T p n
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