4-1 多组分系统热力学-偏摩尔量.pdf

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多组分系统热力学 偏摩尔量 混合过程异常?! 实验操作注酸入水!Why ? 前 测 溶液和混合物的区别;  多组分系统大致分类; 单组份和多组分区别和联系; 本节课主要内容 偏摩尔量 偏摩尔量集合公式 1、混合过程异常原因 10ml ≠20ml 10ml 不同分子之间也存在类似情况 ①水分子之间、乙醇分子之间和水分子与乙醇分子之间的 分子间相互作用不同;②水分子与乙醇分子体积及形状不 同。 2. 偏摩尔量 ① 系统广度量X 为温度T、压力p 及系统各组分物 质的量nB 、nC 、nD 、…等的函数: X = X (T ,p ,n B ,n C ,n D ,K ) def 骣 ¶X ②偏摩尔量: X B == 琪 琪 桫 ¶n B T ,p ,nC 讨论:①就象只有容量性质才有摩尔量一样,只有容 量性质才有偏摩尔量。 Z ②偏摩尔量定义式ZB  ( )T ,P,ncB 的物理意义为: n B 在恒温,恒压并保持除B以外其他物质量不变条件 下,往一无限大的体系中加入1molB物质所引起的热力 学量Z的变化值叫做热力学量Z在该混合体系中的偏摩 尔量。 ③ 根据定义,只有在恒温,恒压下组分对Z的偏微分 才叫偏摩尔量,任何偏摩尔量都是T,P和组成的函数。 Z  f (T, p, n , n ) 1 2 ④ 偏摩尔量为强度性质。 ⑤ 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 ⑥偏摩尔量可以大于零,等于零,小于零。 例如 VMgSO 1.4cm3 mol1 4 恒温,恒压下组分对Z的偏微分 才叫偏摩尔量。 骣 ¶V V B = 琪 偏摩尔体积 琪 桫 ¶n B T ,p ,n C 骣 ¶U U B = 琪 偏摩尔热力学能 琪 桫 ¶n B T ,p ,nC 骣 ¶H H B = 琪 偏摩尔焓 琪 桫 ¶n B T ,p ,n C 骣¶S S B = 琪 偏摩尔熵 琪 桫 ¶n B T ,p ,n C 骣¶A A B = 琪 偏摩尔亥姆霍兹函数 琪 桫 ¶n B T p n

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