光化学反应的过程和光化学定律.pdf

第十一章 化学动力学 光化学反应的过程光化学定律 光化学研究的是物质在光的作用下发生的化学 反应—光化学反应。 （如：光合作用、胶片感光等，与热化学反应有许多不同） 1 ．光化学反应的初级过程、次级过程和淬灭 初级过程——光化学反应总是从反应物吸收光开始。 次级过程——初级过程后继续进行的一系列过程。 淬灭——处于激发态的反应物恢复到基态。 (1) 初级过程 反应物吸收光能，使分子由基态变到激发态。 分子或原子吸收适当波长的光子发生电子跃迁 成为激发态。 激发态 基态 三线态 单线态 能级和电子排布示意图 (2) 次级过程 初级过程后继续进行的一系列过程。 处于激发态的分子或原子是很不稳定的，其寿命约 为10–8 s。若不与其他粒子碰撞会自动回到基态而放出光 子。 由单线态返回基态的跃迁放出的光称为荧光。荧光 很短，切断光源即停止。但有些被照物质，切断光源后 仍能较长时间地发光，称为磷光。磷光是由三线态向基 态跃迁引起的。 h 单线态 基态 + 荧光，强 激发态 h 三线态 基态 + 磷光，弱 反应物对光不敏感 ，但可以引入能吸收光的分子或 原子 ，使它变为激发态 ，再将能量传给反应物 ，使反应 物活化 ，能引起这样作用的物质叫光敏剂或光敏物质。 例 ：H 分子 对光不敏感，光照不反应，但可用Hg作 2 光敏剂来引发反应。 (3) 淬灭 激发态分子与其它分子或器壁发生碰撞而回到基态。 2 ．光化学定律 (1) 光化学第一定律 只有被分子所吸收的光，才能有效地导致光化学变化。 (2) 光化学第二定律 在光化学初级过程中，系统每吸收一个光子，则活化 一个分子(或原子)。 1 mol 光子的能量为：